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Reacciones con fenoles

Comprobar los efectos activadores del grupo hidroxilo –OH en los anillos de benceno y naftaleno, así como las reacciones características de este grupo. Introducción. Los fenoles son sustratos muy reactivos a la sustitución aromática electrofílica, porque los electrones no enlazantes del grupo hidroxilo estabilizan al complejo sigma que se forma por ataque en la posición orto o para. Por tanto, se dice que el grupo hidroxilo es muy activante y director orto-para. Los fenoles son sustratos excelentes para halogenación, nitración, sulfonación y algunas reacciones de Friedel-Crafts. Como son muy reactivos, generalmente los fenoles se alquilan o se acilan con catalizadores de Friedel-Crafts, relativamente débiles (como el HF) para evitar sobrealquilación o sobreacilación. Así y todo, las sustituciones electrofílicas aromáticas requieren condiciones mucho más suaves que para el benceno, y la reacción sucede mucho más rápidamente. OH + H 3 C CH OH CH 3 HF OH CH CH 3 CH 3 phenol propan-2-ol 2-isopropylphenol El fenol mismo reacciona con bromo en solución acuosa para producir 2,4,6-tribromofenol en rendimiento casi cuantitativo. En otros solventes polares tampoco se puede detener la bromación en el producto monobromado. OH 3 Br 2 + H 2 O OH Br Br Br + 3HBr phenol 2,4,6-tribromophenol hydrogen bromide dibromine La monobromación del fenol puede lograrse llevando a cabo la reacción en disulfuro de carbono o 1,2-dicloroetano a baja temperatura, con altísimo rendimiento. El principal producto es el isómero para. OH Br 2 + CS 2 OH Br + HBr 5°C phenol 4-bromophenol dibromine hydrogen bromide Los iones fenóxido, que se generan fácilmente tratando un fenol con hidróxido de sodio, son aún más reactivos que los fenoles hacia la sustitución aromática electrofílica. Como tienen una carga negativa, los iones fenóxido reaccionan con electrófilos con carga positiva para dar complejos sigma neutros, cuyas estructuras son similares a las de las quinonas: