Compuii oxigenului. Apa oxigenat.
Proprieti chimice
Are att caracter oxidant, ct i reductor, att n mediu acid, ct i alcalin. Caracter oxidant H2O2 + 2e- + 2H+ 2H2O - n mediu acid sau neutru PbS(s) + 4H2O2 PbSO4 + 4H2O H2SO3 + H2O2 H2SO4 + H2O H3AsO3 + H2O2 H3AsO4 + H2O 2FeSO4 + 2H2O2 + H2SO4 Fe2 (SO4)3 + 3H2O 2KI + H2O2 + H2SO4 I2 + K2SO4 + 2H2O I2 + 5 H2O2 2HIO3 + 4H2O - n mediu bazic Cr2(SO4)3 + 3H2O2+10KOH 2K2CrO4+3K2SO4+ 8H2O MnSO4 + H2O2 + 2KOH MnO2 + K2SO4 + 2H2O
Compuii oxigenului. Apa oxigenat
Caracter reductor - fa de ageni oxidani puternici Cl2, KMnO4, AgNO3 2H2O2 H2O + 3/2O2 + 2H+ + 2e- n mediu bazic 2AgNO3 + H2O2 + KOH 2Ag + 2KNO3 + 2H2O + O2 KIO4 + H2O2 KIO3 + H2O + O2 2KMnO4 + 2KOH + H2O2 2K2MnO4 + 2H2O + O2 - n mediu acid 2KMnO4 + 5 H2O2 + 3H2SO4 2MnSO4 + K2SO4 + 5O2 + 8H2O MnO2 + H2O2 + H2SO4 MnSO4 + 2 H2O + O2 Cl2 + H2O2 2HCl + O2
Compuii oxigenului. Apa oxigenat
Reacii de peroxidare reacii n care are loc transferul unui anion peroxid, O22-, unui alt compus.
H2O2 + Ba(OH)2 BaO2 + 2H2O 2H2O2 + K2CrO4 + 2HCl Cr(O2)2O + 3H2O + 2KCl
O O O Cr O O
peroxid de Cr(VI) peroxid de Cr(VI) stabilizat n Py
Caracter acid - mai pronunat dect la ap
H2O2 + H2O H3O+ + HO2- Ka = 2,2410-12
Stabilitate termic depinde de temperatur, pH, prezena unor impuriti de ioni metalici (Fe2+, Fe3+, Cu2+) - catalizatorul eficient este MnO2
H2O2 H2O + 1/2O2
Compuii oxigenului. Apa oxigenat. Utilizri
Soluiile comerciale 30-35% Agent nlbitor pentru lemn i bumbac Pentru obinerea peroxizilor, ca agent de oxidare n chimia organic Soluia de H2O2 3% este utilizat ca dezinfectant n medicin i farmacie. Soluia de H2O2 70% se utilizeaz n propulsia unor rachete.
Peroxizi
- compui care conin ionul O22Ionici formeaz metalele alcaline, Ca, Sr and Ba. Covaleni - formeaz Zn, Cd i Hg (grupa 12) Intermediar - Mg i lantanoidele formeaz peroxizi care au caracter intermediar, ntre ionic i covalent.
Compuii oxigenului. Apa oxigenat
Na2O2 se obine direct prin oxidarea Na cu oxigen; este stabil pn la 500C. Na + O2 Na2O2 Peroxizii sunt ageni oxidani puternici i hidrolizeaz uor cu formare de H2O2. Na2O2 + 2H2O 2NaOH + H2O2
Na2O2 este utilizat la mprospatarea aerului n spatii nchise, de exemplu, n submarine sau nave cosmice.
2CO2(g) + 2Na2O2 2Na2CO3 + O2 Peroxizii de Zn, Ca i Mg se utilizeaz n medicin deoarece elibereaz lent oxigen.
Compuii oxigenului. Superoxizi
Superoxizii conin ionul O2- compui ionici cu formula MO2 unde M = K, Rb sau Cs. - se formeaz prin reacia direct dintre aceste metale i O2
Rb + O2 RbO2 Na2O2 + O2 2NaO2 (300 atm i 500C)
LiO2 nu s-a putut izolat.
Metalele alcalino-pmntoase, Zn, Cd formeaz peroxizi care conin n concentraii mici superoxizi. Sunt ageni oxidani puternici care reacioneaz violent cu apa. 2MO2 + H2O 2MOH + 3/2O2 4MO2(s) + 2CO2(g) 2M2CO3(s) + 3O2(g)
Aplicaii 1. Completai urmtoarea schem de reacii:
R +E J + H2 O H2O2 + AgNO3 + NaOH A + E + H + H2 O +B + KMnO4 mediu neutru Ag2S TC C+E
D + E + KOH + H2O + H2O2 + H2SO4 G + E + H2 O
2. Calculai volumul de oxigen degajat dac 0,5 mol peroxid de sodiu adsorbe CO2 cu un randament de 80%. 3. Egalai urmtoarea reacia chimic: Cr(O2)2O + H2O2 + H+ Cr3+ + H2O + O2
Apa. Caractere generale
Compus indispensabil vieii, necesar n orice ramur economic. n natur, exist sub toate formele de agregare. n atmosfer, exist vapori de ap n cantiti variabile, n funcie de temperatur i presiune. Apele mrilor i oceanelor ocup 70% din scoara Pmntului. Apa mrilor i oceanelor conine circa 35 g/L sruri dintre care 27 g NaCl, restul fiind halogenuri i sulfai de Ca2+, Mg2+ i K+. Proprieti fizice Apa are proprieti fizice care prezint anomalii cauzate de fromarea legturilor de hidrogen. p.f. i p.t. sunt foarte ridicate n comparaie cu celelalte hidruri, CH4 164C; NH3 - 33 C; H2O 100 C; HF 19,5 C.
Apa. Caractere generale
Reeaua cristalin a gheii corespunde unei aranjri tetraedrice a moleculelor de ap, aceste tetraedre fiind asamblate ntr-o reea hexagonal. Exist 9 tipuri de cristale de ghea. Moleculele de ap asociate se afl la distane mai mari dect cele neasociate. Structura apei lichide este similar cu cea a gheii, dar difer de aceasta prin: - anumite interstiii conin molecule de ap care nu aparin reelei ar explica densitatea mai mare a apei lichide. - exist o anumit ordonare pe distane scurte, care se stric i se reface continuu. - gradul de ordonare al apei lichide este mai mic dect al gheii.
Structura ghetii. Sunt prezentai doar atomii de O
.. O
..
H 105o H
Apa. Proprieti fizice
Proprieti fizice Apa are proprieti fizice care prezint anomalii cauzate de prezena legturilor de hidrogen. p.f. i p.t. sunt foarte ridicate n comparatie cu celelalte hidruri CH4 164C; NH3 -33 C; H2O 100 C; HF 19,5 C. constant dielectric mare (81 at 25oC) cldura de vaporizare i capacitatea caloric sunt anormal de mari, comparativ cu cele ale altor hidruri covalente. n stare de vapori, apa se gsete sub form de molecule neasociate. densitatea maxim a apei este la 4C (1 g/cm3). solvent bun pentru foarte multi compusi anorganici si organici, n special pentru cei care pot forma legturi de hidrogen.
Apa. Proprieti fizice
La nclzirea gheii se produc dou fenomene concomitente, cu aciune contrarie: apropierea moleculelor de ap ca urmare a ruperii unor legturi de hidrogen i dilatarea lichidului. La dizolvarea unui compus ionic apare fenomenul de hidratare (solvatare) a ionilor, fiecare ion va fi nconjurat de un numr de molecule de ap. Un cation se va hidrata cu att mai puternic cu ct sarcina sa specific este mai mare; sfere de hidratare (primare, secundare) nr. de hidratare Li+ 13, Na+ 8, Mg2+ 14 etc.
Apa. Proprieti chimice
a) Stabilitatea termic pn la 1000C, o consecint a energiei mari a leturii O-H (E 460 kJ/mol). b) Reacii cu metale Na + H2O NaOH + 1/2H2 Ca + 2H2O Ca(OH)2 + H2 (la nclzire) 3Fe + 4H2O (abur) Fe3O4 + 4H2 Al(Hg) + 3H2O Al(OH)3 + 3/2H2
Al reacioneaz cu apa numai n prezena srurilor de Hg, la nclzire.
c) Reactii cu nemetale cu excepia halogenilor, au loc la nclzire
H2O + Cl2 HClO + HCl 2H2O + 3S 2H2S + SO2 12H2O +2P4 3H3PO4 + 5PH3 H2O + C CO + H2 (gaz de ap)
Apa. Proprieti chimice
d) Reactii cu oxizii SO2 + H2O H2SO3 SO3 + H2O H2SO4 Li2O + H2O 2LiOH CaO + H2O Ca(OH)2 2ClO2 + H2O HClO3 + HClO2 e) Reactii de hidroliz a srurilor Srurile hidrolizeaz n ap, pH-ul soluiei depinznd de tria acidului i a bazei. halogenuri PCl3 + 3H2O H3PO3 + 3HCl BCl3 + 3H2O B(OH)3 + 3HCl sulfuri Al2S3 + 6H2O 2Al(OH)3 + 3H2S
Apa. Proprieti chimice
NaNH2 + H2O NaOH + NH3 B2H6 + 3H2O 2B(OH)3 + 3H2 SiH4 + 4H2O H4SiO4 + 4H2 carburi Al4C3 + 12H2O 4Al(OH)3 + 3CH4 CaC2 + 2H2O Ca(OH)2 + C2H2 f) Aquacompleci Cnd srurile metalelor tranziionale se dizolv n ap se formeaz aqua complecsi. [Fe(H2O)6]3+ + H2O [Fe(H2O)5OH]2+ + H3O+ amide hidruri
Apa. Duritatea apei
Duritatea apei este determinat de prezena srurilor solubile de Ca i Mg din ap. Duritatea temporar este determinat de prezena carbonailor acizi, Ca(HCO3)2 i Mg(HCO3)2. Apa de ploaie dizolv cantiti mici de CO2 din atmosfer. CaCO3 + H2O + CO2 Ca(HCO3)2 Duritatea temporar poate fi nlturat prin fierberea apei Ca(HCO3)2 CaCO3 + H2O + CO2 sau prin procedeul Clark care const n adugarea de var stins Ca(HCO3)2 + Ca(OH)2 CaCO3 + 2H2O Duritatea permanent este determinat de trecerea apelor peste rocile care conin compui ai calciu i magneziu. Duritatea total, DT = Dp + Dt - se exprim n grade de duritate
Apa. Duritatea apei
Un grad de duritate german (d) duritatea unei ape ce conine 10 mg CaO/1L ap Un grad de duritate francez duritatea unei ape ce conine 10 mg CaCO3/1L ap Apele se pot clasifica n funcie de duritate:
foarte moi d<5 moi 5<d<10 mijlocii 10<d<20 dure 20<d<30 foarte dure d>30.
Apa. Purificarea apei
ndeprtarea duritii permanente dedurizarea apei a) Procedeul var - sod Ca2+ / Mg2+ + Na2CO3 CaCO3/ MgCO3 + 2Na+ MgCl2 + Ca(OH)2 Mg(OH)2 + CaCl2 - este o metod economic, dar mai puin utilizat deoarece necesit o dozare corect a reactivilor. Este utilizat ca etap intermediar n tratarea apelor f. dure. b) Procedeul Calgon. Polimetafosfaii de sodiu, (NaPO3)n formeaz compleci cu ionii de Ca i Mg i n acelai timp elibereaz n ap o cantitate echivalent de ioni de Na+ sau fosfat trisodic. 3Ca(HCO3)2 + 2Na3PO4 Ca3(PO4)2 + 6NaHCO3 - n prezent, Calgon conine zeolii (aluminosilicai)
Apa. Purificarea apei
Apa pur are pH=7. Distilarea metod scump, cu consum energetic mare. Se ndeprteaz toate substanele dizolvate n ap. Schimbul ionic mai ieftine (ap deionizat) Apa este trecut printr-o coloan cu cationit pe care se rein ionii Ca2+ i Mg2+ (se schimb cu H+ sau Na+) i apoi printr-o coloan cu anionit pe care se rein ionii HCO3- i SO42-. CaSO4 +2 H+R- H2SO4 + CaR2 H2SO4 + 2ROH R2SO4 + H2O Osmoza invers Se utilizeaz o membran semipermeabil i se aplic o presiune de 50-60 bar pentru a anula presiunea osmotic a apei (~26 bar).
Apa. Cristalohidrai
Cristalohidraii sruri care cristalizeaz din soluii apoase cu un anumit numr de molecule de ap (ap de cristalizare) M(I)M(III)(SO4)212H2O alauni, CaSO42H2O gips Sunt puine sruri care cristalizeaz anhidre (NaCl, KMnO4) Cristalohidraii sunt compui stabili numai n stare solid. Prin eliminarea apei de cristalizare, reeaua cristalin se distruge, cea a substanelor anhidre fiind diferit. Substanele care pierd apa de cristalizare n condiii normale de temperatur i presiune se numesc eflorescente (Na2CO310H2O), cele care adsorb ap din atmosfer se numesc higroscopice (LiCl, NaNO3). Substanele ale cror hidrai continu s absoarb ap pn la transformarea acestora n soluii concentrate se numesc delicvescente (CaCl2, Mn(NO3)2 4H2O).
Hidrai. Clatrai. Ap de retea
Clatraii (hidraii cu gaze - stabili numai sub presiune) Ca i n cazul gheii, moleculele de ap pot forma structuri tip cuc care conin goluri mari n care pot fi prinse molecule de gaz (aceste structuri cristaline contin 12H2O, 46H2O, etc.)
1 Cl2 7 H 2O 4
Apa de coordinare n compleci
Ex: [Be(H2O)4]SO4, [Mg(H2O)6]Cl2, [Ni(OH2)6](NO3)2. CrCl36H2O [CrCl2(OH2)4]Cl 2H2O verde [CrCl(OH2)5]Cl2 H2O albastru Ap de reea. Zeoliii sunt aluminosilicai cu reea tridimensional deschis care formeaz goluri care la rndul lor pot acomoda molecule de ap vezi chimia siliciului. Al2O3xSiO2 yNa2O zH2O
Compuii oxigenului. Oxizi
Oxizii sunt compui rezultai din combinarea oxigenului cu un element chimic. Oxizii ionici, desi presupun un consum energetic mare pentru formarea ionului oxid, O2- (aprox. 1000 kJ/mol) i pentru ionizarea metalului, sunt stabili datorit energiei de reea foarte mari, care depsete valoarea energiei necesare formrii oxidului. Oxizi bazici sunt oxizi ionici. Dac sunt solubili n ap formeaz soluii bazice. Oxizii ionici insolubili reactioneaz cu acizii diluai. MgO (s) + 2HCl (aq) MgCl2 (aq) + H2O
Compuii oxigenului. Oxizi
Oxizii acizi sunt oxizi covalenti. Dac sunt solubili formeaz solutii de oxiacizi i se compot ca anhidride acide. Cl2O7 + H2O 2HClO4 Oxizii covaleni insolubili reacioneaz cu bazele n soluie sau topitur cu formare de sruri. SiO2 + 2NaOH Na2SiO3 + H2O Reacia cu bazele Sb2O5 + 2NaOH + 5H2O 2Na[Sb(OH)6] Oxizii amfoteri reacioneaz att cu bazele, ct i cu acizii (pot prezenta legturi covalente sau ionic-covalente) Reacia cu acizii ZnO + 2HCl ZnCl2 + H2O Oxizi neutri sau indifereni CO, N2O (nu reacioneaz cu apa, acizii sau bazele).
ZnO + 2NaOH + H2O Na2[Zn(OH)4]
Caracterul acido-bazic al oxizilor elementelor din grupele principale
IA (1) 1 2 Li2O IIA (2) BeO IIIA (13) B 2 O3 IVA (14) CO2 CO VA (15) N2O5 N2O3 NO N2O P4O10 P4O6 As2O5 As4O6 Sb2O5 Sb4O6 Bi2O3 VIA (16) VII (17) VIIIA (18)
Na2O
MgO
Al2O3
SiO2
SO3 SO2 SeO3 SeO2 TeO3 TeO2 PoO2 PoO
Cl2O7 Cl2O Br2O
K2O
CaO
Ga2O3
GeO2
Rb2O
SrO
In2O3 In2O Tl2O
SnO2 SnO PbO2 PbO
I2 O 5
Cs2O
BaO
Fr2O
RaO
Caracterul metalic al unui element se coreleaz cu proprietile acido-bazice ale oxizilor. Elementele cu mic (metalele) formeaz oxizi bazici care sunt compui ionici. Elementele cu mare (nemetalele) formeaz oxizi acizi care prezint legturi covalente. Semimetale i metale n stri de oxidare nalt formeaza oxizi amfoteri.
Caracterul acido-bazic al oxizilor elementelor
Electronegativitatea Caracter metalic
Oxizi bazici (E-O ionica) Oxizi amfoteri + H2O OH+ acid sare (E cation) + H2O + acid sare (E cation) + H2O + baza sare (E oxoanion) + H2O + baza sare (E oxoanion) + H2O + H2O H+
Oxizi acizi (E-O Covalenta)
Oxizi bazici Oxizi amfoteri Oxizi acizi:
CaO(s) + H2O Ca(OH)2 CaO(s) + 2HCl CaCl2(aq) + H2O Al2O3(s) + 6HNO3 2Al(NO3)3 + 3H2O Al2O3(s) + 2NaOH + 3H2O 2Na[Al(OH)4](aq) SO2(g)+ H2O H2SO3 SO2(g) + NaOH NaHSO3 SO2(g) + 2NaOH Na2SO3 + H2O
Compuii oxigenului. Oxizi
Oxizii metalelor tranziionale. Un metal tranziional poate forma mai muli oxizi, caracterul acido-bazic al acestora variaz n funcie de N.O. Stri de oxidare joase oxizi bazici, cu legturi ionice. Stri de oxidare intermediare oxizi amfoteri, ionici (cu un grad de covalen ridicat) sau covaleni. Stri de oxidare nalte oxizi cu proprieti acide, cu legturi covalente. Ex: CrO bazic, Cr2O3 amfoter, CrO3 acid MnO si Mn2O3 bazici, MnO2 amfoter, Mn2O7 acid. Oxizi micti - un element posed dou stri de oxidare: Fe3O4 (FeOFe2O3) Pb3O4 (PbO2 2PbO)
