Aldeídos
Química Orgânica
Rita Bernardes, 48444
Ana Nunes, 48983
Mariana Oliveira, 49062
Licenciatura em Química Industrial
Ano Letivo 2022/2023
Seminário: Grupos Funcionais
ÍNDICE
1. Introdução
2. Propriedades
a. Físicas
b. Biológicas
c. Químicas
3. Reatividade
4. Produtos industrializados
5. Reações de formação de aldeídos
6. Reações de síntese de aldeídos
7. Reações principais
8. Conclusão
9. Referências bibliográficas
INTRODUÇÃO
❏Compostos orgânicos onde o átomo de carbono se liga ao átomo de
oxigénio através de uma ligação dupla e ao de hidrogénio através de
uma simples;
❏Tem como grupo funcional -CHO;
❏Os principais aldeídos são o etanal (acetaldeído), o metanal
(formaldeído) e o propanal (propionaldeído).
PROPRIEDADES FÍSICAS
❏ Enquanto os compostos que contêm até 11 átomos de carbono são líquidos,
os que contêm um número superior encontram-se na fase sólida. A 25ºC,
aldeídos com até 4 carbonos, estão na fase gasosa;
❏ Maior ponto de ebulição do que os compostos de peso molecular idêntico;
❏ Temperatura de ebulição mais baixa do que a do álcool correspondente, pois
os átomos de hidrogénio não formam ligações entre si;
❏ Quanto maior o tamanho da molécula, menos desagradável se torna o cheiro
do composto;
PROPRIEDADES FÍSICAS
Aromas agradáveis provenientes dos aldeídos presentes no quotidiano:
❏ Perfumes e cosméticos;
❏ Baunilha (3-metoxi-4-hidroxibenzenocarbaldeído);
❏ Amêndoa amarga;
❏ Canela.
PROPRIEDADES BIOLÓGICAS
❏ Muitos aldeídos são tóxicos para os organismos vivos, podendo causar
danos irreversíveis nas células e tecidos;
❏ Podem ser utilizados como mais valia por organismos vivos:
❏ O aldeído formaldeído é utilizado por diversas bactérias como desinfetante;
❏ Algumas plantas utilizam estes compostos como mecanismo de defesa contra
herbívoros.
PROPRIEDADES QUÍMICAS
❏ Grupo carbonilo:
❏ Serve de local de de ligação nucleolífica;
❏ Faz aumentar a acidez do composto.
❏ Aldeídos com baixo peso molecular tendem a ser solúveis em água;
❏ Quanto menos grupos estiverem ligados diretamente ao grupo
carbonilo, mais facilitada será a reação.
REATIVIDADE
❏ Os aldeídos são compostos bastante reativos. Esta reatividade é influenciada
pela intensidade da polaridade entre os átomos de carbono e oxigénio:
❏ Grupos com "δ+" afastam os eletrões, o que provoca uma diminuição da
deficiência eletrónica do carbono, e consequente diminuição da afinidade
do átomo por reagentes nucleofílicos, dificultando essas reações;
❏ Grupos com "δ-“ atraem os eletrões, fazendo aumentar a deficiência
eletrónica do carbono e, como consequência, aumento da afinidade do
átomo por reagentes nucleofílicos. As reações ficam, assim, facilitadas.
PRODUTOS INDUSTRIALIZADOS
Fragâncias Preservativos
Desinfetantes
Aditivos de combustível Corantes e pigmentos
PRINCIPAIS REAÇÕES DE FORMAÇÃO DE ALDEÍDOS
❏ Oxidação de álcoois primários a aldeídos utilizando um agente oxidante - o
álcool primário é convertido num aldeído por ação de um agente oxidante.
PRINCIPAIS REAÇÕES DE FORMAÇÃO DE ALDEÍDOS
❏ Hidratação de alcinos - moléculas de água são adicionadas ao alcino, em meio
ácido e, na presença de um catalisador, forma-se um enol que será
posteriormente transformado em aldeído
PRINCIPAIS REAÇÕES DE FORMAÇÃO DE ALDEÍDOS
Redução do éster e do nitrilo
❏ Com a ajuda do DIBAL-H, tanto o éster como o nitrilo podem sofrer redução,
dando origem a aldeídos, contudo, há que ter um cuidado especial com oa
quantidade de DIBAL-H utilizada, pois corre-se o risco de ocorrer uma sobre
redução para 1º álcool;
❏ Forma-se um intermediário estável, resultante da adição de um ião híbrido
(carbono carbonilo no éster ou carbono no nitrilo);
❏ O aldeído é libertado pela hidrolização do intermediário.
PRINCIPAIS REAÇÕES DE FORMAÇÃO DE ALDEÍDOS
Redução do éster e do nitrilo
PRINCIPAIS REAÇÕES DE SÍNTESE DOS ALDEÍDOS
❏ Formação de hemiacetais- intermediários para a formação de acetais;
❏ Formação de acetais- após a reação que dá origem ao acetal, uma segunda
reação (com outra molécula de álcool) produz um acetal completo;
❏ Formação de oximas e hidrazonas- derivados insolúveis dos aldeídos;
❏ Formação de ciano-hidrinas- originadas através da adição de HCN ao aldeído.
HEMIACETAIS
❏ Areação de aldeídos com álcoois dá origem a um hemiacetal, onde um átomo
de carbono se encontra simultaneamente ligado a uma hidroxila e a um alcoxi.
ACETAIS
❏ Compostos líquidos incolores com um odor geralmente agradável;
❏ A sua formação é reversível e envolve a catálise ácida do hemiacetal, seguida
da perda de água, e a adição de um ácido com consequente perda de um
protão;
❏ Comumente utilizados na indústria farmacêutica, em perfumaria, como
dissolventes, e para aromatizar produtos alimentares.
ACETAIS
Mecanismo de formação de acetais por
catálise ácida:
OXIMAS E HIDRAZONAS
❏ Compostos relativamente insolúveis que desempenham um papel importante
na síntese de produtos naturais e industriais, funcionando como
intermediários;
❏ Geralmente utilizados para identificação de aldeídos desconhecidos, por meio
dos seus pontos de fusão característicos.
CIANO-HIDRINAS
❏ Depois da adição de HCN, a reação dá-se lentamente, devido à fraca acidez do
HCN;
❏ Dada a sua capacidade de se transformarem em diversos grupos funcionais,
são utilizados como intermediários em sínteses orgânicas.
REAÇÕES PRINCIPAIS
Iminas
❏ Derivam da adição de uma amina primária ao aldeído, libertando uma molécula de água
durante a reação;
❏ São formadas por catálise ácida e apresentadas numa mistura racémica de isómeros E e
Z;
❏ A reação é favorecida em meio ácido, no intervalo de pH de 4 a 5.
REAÇÕES PRINCIPAIS
Eminas
❏ Derivam da adição de uma amina secundária a um aldeído;
❏ São consideradas nucleofílicas, já que o carbono alfa apresenta uma carga negativa;
❏ Na sua formação, o protão não é removido do nitrogénio mas sim do carbono adjacente
do antigo carbonilo.
REAÇÕES PRINCIPAIS
Reação de Witting
❏ Consiste na formação de um alceno por meio da reação de um aldeído com o
ileto de fosfónio (podem ser produzidos na forma E e Z);
❏ Como não há ambiguidade na localização da ligação dupla, esta reação dá
preferência à formação de alcenos.
Aldeído Ileto de fosfónio Alceno Óxido de trifenilfosfina
REAÇÕES PRINCIPAIS
Reação de Wolff-Kishner
❏ Método de identificação de aldeídos;
❏ Redução de carbonilos de aldeídos a álcoois, por aquecimento da hidrazina;
❏ O redutor utilizado é o NaBH4 devido ao seu custo reduzido, baixa reatividade e fácil
utilização;
❏ Inicialmente, o grupo carbonilo é reduzido a CH2 e forma uma hidrazona;
❏ Seguidamente, a hidrazona é aquecida (na presença de uma base forte);
CONCLUSÃO
Em suma, os aldeídos são uma classe de compostos orgânicos onde um grupo
carbonilo se encontra ligado a pelo menos um átomo de hidrogénio. Estes podem
ser sintetizados através de uma variedade de métodos, incluindo a oxidação de
álcoois primários, e podem também ser convertidos num vasto conjunto de outros
compostos, como os acetais.
Os aldeídos têm um papel bastante importante na indústria química, biológica
e até fisiológica, ao servirem de neurotransmissores e moléculas de sinalização.
No geral, são compostos diversificados com uma ampla variedade de
aplicações.
REFERÊNCIAS BIBLIOGRÁFICAS
[Link]
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ds/
[Link]
[Link]
of_Aldehydes_and_Ketones/Synthesis_of_Aldehydes_and_Ketones
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