Equilíbrio Sólido-Líquido
Giovanna Benvenuto, Juliana Saavedra,
Maria Vitoria Pontes e Paloma Táboas
INTRODUÇÃO TEÓRICA
Diagrama de Fases:
Temperatura de ● 2 substâncias A e B presentes
solidificação de A ● No caso deste experimento, foi realizado o ESL do
puro
naftaleno e bifenilo;
Temperatura de ● O diagrama de fases apresenta três fases distintas;
solidificação de
B puro
• ● Quanto mais se adiciona de um segundo
composto, diminui a temperatura de solidificação;
• ● O ponto eutético é o menor valor de temperatura
possível em que existe somente uma fase líquida.
OBJETIVO
● Obter experimentalmente o diagrama temperatura (T) versus composição (x) para o equilíbrio sólido-
líquido de uma mistura eutética binária, a partir da análise visual de misturas desses dois componentes
em várias proporções.
● Fazer a modelagem do equilíbrio sólido-líquido e comparar com os dados experimentais.
PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL
Passo 1: Preparou-se as amostras 1, 2 e 3, de forma que fossem macerados os sólidos para, posteriormente, preencher 3 tubos
capilares.
Passo 2: Para identificação do ponto de início da fusão (fase líquida iminente), os 3 tubos capilares foram simultaneamente
inseridos no medidor de ponto de fusão, ligando controladamente a fonte de aquecimento. Em todo o experimento, houve
acompanhamento da temperatura.
Passo 3: Após a leitura do ponto de fusão, o termômetro foi retirado e foi necessário realizar o resfriamento do sistema. O
experimento só poderia dar continuidade se o equipamento medidor de ponto de fusão estivesse com temperatura inferior a 40ºC.
Passo 4: Em seguida, eram preparadas cada uma das amostras onde, individualmente, eram inseridos os capilares no medidor de
ponto de fusão. Novamente, com o auxílio do termômetro, foi feita a leitura da temperatura de fusão completa do sólido de cada
uma das amostras para ver a fusão completa.
RESULTADOS E DISCUSSÕES
Dados experimentais:
Dados experimentais
T (°C) T (K) 380
Experimento Ponto eutético
Massa Massa Ponto 370
Ponto início Fusão Fusão
Amostra naftaleno bifenilo x1 x2 início
fusao completa completa 360
(g) (g) fusao
temperatura (K)
0,4450954 0,554904 350
1 0,4 0,6 40,2 44,2 313,35 317,35
64 536 340
0,6434621 0,356537
2 0,6 0,4 40,2 59,8 313,35 332,95 330
75 825
0,2312375 0,768762 320
3 0,2 0,8 40,2 62 313,35 335,15
35 465
310
0,8279620 0,172037
4 0,8 0,2 - 67 - 340,15
41 959 300
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1
5 0 1 0 1 - 66 - 339,15
fração molar
6 1 0 1 0 - 86 - 359,15
Comparação com a literatura
Experimento x Literatura
360 Experimento Literatura
Dados literatura Ponto eutético
x2 T ESL (°C) T ESL (K) 350
0 82,19 355,34
0,08 77,5 350,65 340
0,18 70,94 344,09
temperatura (K)
0,26 66,25 339,4 330
0,33 61,56 334,71
320
0,42 52,5 325,65
0,5 42,19 315,34
310
0,57 40,31 313,46
0,64 47,5 320,65
300
0,7 53,44 326,59
0,78 60,31 333,46
290
0,85 67,5 340,65 0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1
1 68,44 341,59 fração molar
MODELAGEM UNIFAC
• Modelo de composição local em que o cálculo do • Para o cálculo de Je L temos:
coeficiente de atividade é uma soma de dois termos:
um combinatorial e outro residual
• Para o cálculo de re q, utilizou-se dados extraídos da
• A parte combinatorial é descrita pela seguinte tabela H.1 livro do Van Ness
equação
Dados retirados da Tabela H.1 do Van-Ness
Grupo Subgrupos Rk Qk vk(1) vk(2)
ACH ACH - nº 3 0,5313 0,400 8,0 10,0
AC (carbono
ACH - nº 3 0,3652 0,120 2,0 2,0
aromat)
MODELAGEM UNIFAC
Para esta modelagem, consideramos dados de x1 e x2 • Com os gamas calculados, e através da equação
•
padrão (0 a 1, com diferenças de 0,05), para obtermos abaixo, foi possível prever as temperaturas (K) para
mais pontos amostrais cada fração molar.
• Desconsideramos o coeficiente de atividade residual,
pois os subgrupos são iguais
• Utilizou-se os dados da tabela abaixo:
• Logo, calculou-se o γ1 e γ2
Espécies Hfus(J/mol) Tm (K) R (J/[Link])
1 Naftaleno 19123 353,15 8,3144621
2 Bifenilo 18577,5 342,35
• Para este cálculo, foi necessário o uso o solver do
Excel.
MODELAGEM UNIFAC
Modelagem UNIFAC
Experimento x Modelagem UNIFAC
360.00
370.00
355.00
350.00 360.00
345.00
350.00
340.00
335.00 340.00
330.00
330.00
325.00
320.00 320.00
315.00
310.00
310.00 0.00 0.10 0.20 0.30 0.40 0.50 0.60 0.70 0.80 0.90 1.00
0.00 0.10 0.20 0.30 0.40 0.50 0.60 0.70 0.80 0.90 1.00
Modelagem UNIFAC Experimento
Modelagem UNIFAC
ANÁLISE DE SENSIBILIDADE
ANÁLISE DE SENSIBILIDADE HFUS ANÁLISE DE SENSIBILIDADE TFUS
360.00 480.00
460.00
350.00
440.00
340.00
420.00
330.00 400.00
320.00 380.00
360.00
310.00
340.00
300.00
320.00
290.00 300.00
0.00 0.10 0.20 0.30 0.40 0.50 0.60 0.70 0.80 0.90 1.00 0.00 0.10 0.20 0.30 0.40 0.50 0.60 0.70 0.80 0.90 1.00
HFUS original HFUS + 10% HFUS + 20% HFUS + 30% TFUS original TFUS + 10% TFUS + 20% TFUS + 30%
CONCLUSÃO
• Foi possível perceber pequenos desvios nos pontos experimentais, em comparação
com a literatura
• Possivelmente ocorreram problemas experimentais, principalmente na visualização
das transições de fases, por ser a primeira vez utilizando o equipamento
• Quando comparados a modelagem e a literatura, os dados medidos se comportam
dentro do esperado para a curva do equilíbrio sólido-líquido
• Pode-se mostrar que a modelagem UNIFAC é adequada para ESL
• Na análise de sensibilidade para as variações de temperatura e entalpia de fusão,
que mostrou maior sensibilidade para a temperatura do que para entalpia.
