Compostos Carbonílicos

Os compostos carbonílicos fazem parte de um amplo grupo que

contêm um grupo acila (R-C=O) ligado a outro substituinte.

O grupo carbonílico, C=O é o grupo funcional mais importante

da química orgânica.

Eles fazem parte da maioria das moléculas biologicamente

importantes (carboidratos, aminoácidos, etc.), da mesma forma
que os agentes farmacêuticos e muitos compostos químicos
sintéticos que fazem parte do nosso dia-a-dia.
Esses compostos podem ser classificados em duas categorias
gerais de acordo com os tipos de reações que sofrem:

Grupo 1 – Aldeidos, Cetonas

Aldeidos Cetonas

Grupo 2 – Derivados de Ácidos Carboxílicos

ácidos ésteres cloretos

carboxílicos amidas
anidridos
 Aldeídos e Cetonas

São grupos funcionais que contêm o oxigênio ligado

duplamente a um átomo de carbono:

“O Grupo Carbonila”
 Grupo Aldeído

O grupo carbonila está ligado à um

hidrogênio e a um radical alifático ou
aromático

Grupo Cetona
O grupo carbonila, está ligado a dois
radicais orgânicos.

(R e R' podem ser iguais ou diferentes;

alifáticos ou aromáticos; saturados ou
insaturados).
A ligação dupla carbono - oxigênio é forte, mesmo
assim, possui uma reatividade considerável porque
há uma diferença de eletronegatividade entre o
carbono e o oxigênio
Possui um átomo de carbono sp² ligado a um átomo de
oxigênio que também possui hibridização sp² por uma
ligação dupla e a outros dois substituintes;

O átomo de carbono é trigonal: – R1, R2, C, O e seus dois

pares de elétrons livres estão no mesmo plano
 Nomenclatura

- Aldeídos

A nomenclatura dos aldeidos é feita substituindo-se a

terminação “O” do nome do alcano correspondente por “AL ”

Metanal Etanal Propanal

(Formaldeído) (Acetaldeído) (Propionaldeído)
1) Encontre a cadeia carbônica mais longa (cadeia
principal), que contem a dupla ligação C=O e troque a
letra “o” do alcano correspondente pelo sufixo “al”.
2) Numere a cadeia colocando o grupo CHO como C1, mas
omita esse número no nome

1º - Assinalar a cadeia principal, contendo a ligação C = O. 

2º - Numerar a cadeia a partir do carbono do grupo aldeído que
irá adquirir o número 1.
3º - Começar o nome indicando a ramificação ou ramificações.

2-Metil-propanal 4-Metil-pentanal
 2,5,6-trimetiloctanal
2,3-dimetilbutanal

5-Cloro-Pentanal
2-bromopropanal
3-Pentenal
3-Fenil-4-Pentinal

Hexanodial Benzaldeído
 - Cetonas

A nomenclatura é feita substituindo-se a terminação “O”

do nome do alcano correspondente por “ONA”,
1) Encontre a cadeia carbônica mais longa (principal) contendo
o grupo carbonila e troque a letra “o” do alcano
correspondente
pelo sufixo “ona”.

2) Enumere a cadeia carbônica de forma que o carbono da

dupla ligação fique no menor número. Coloca a
nomenclatura dos substituintes em ordem alfabética .

3- metil-2-pentanona ?
(3- metil-pentan-2-ona)
Obs: Em cetonas com mais de quatro carbonos, deve-se
indicar a posição do grupo carbonila

Propanona 3- Hexanona
Acetona

6-Metil-2-heptanona Cicloexanona
2,2,4-Trimetilpentanona

3-Buten-2-ona
Butanodiona 2,4 – Pentanodiona

4-Hexen-2-ona
- Cetonas cíclicas

1) Enumere “1” o grupo carbonila, mas omita esse número

no nome,

2) Enumere o anel de forma a dar ao primeiro substituinte de

menor número

3-isopropil-4-metil-cicloexanona 3-terc-butil-2-metil-ciclopentanona
 - Nomes comuns para aldeidos: sufixo aldeido

Formaldeido Acetaldeido Benzaldeido

- Nomes comuns para cetonas: Considere os grupos ligados

a carbonila como substituintes adicionando o sufixo cetona
(considerar a ordem alfabética)

Etil-isopropil-cetona Etil-metil-cetona
 Nomes triviais

Acetofenona butirofenona benzofenona

fenilmetilcetona fenilpropilcetona difenilcetona

m-bromo-acetofenona
 butanona 2-pentanona pent-4-en-2-ona
etil metil cetona metil propil cetona alil metil cetona

acetona acetofenona benzofenona

(propanona) (1-feniletanona) (difenil cetona ou
difenilmetanona)
 O Ciclohexanona
Acetofenona H H

Benzofenona
 Propriedades Físicas de aldeidos e cetonas

• Ponto de ebulição:

a) Polarização da carbonila Interações do tipo

dipolo-dipolo

P. E. mais elevados que dos hidrocarbonetos correspondentes

b) Ausência de ligação O – H Impossibilidade para

ligação de H

P. E. mais baixos que dos álcoois de cadeia correspondente

• Solubilidade:

O “O” do grupo carbonila permite que as moléculas dos

aldeidos e cetonas formem ligações fortes com a água

• Solubilidade em Água:
a) Polaridade da carbonila: favorável
b) Ligação de H com a água: favorável
c) Cadeia carbônica: desfavorável (apolar e hidrofóbica)

• RCHO e RCOR são solúveis em água se as espécies

tiverem número de átomos de “C” menor ou igual a 5.

• RCHO e RCOR são solúveis em solventes orgânicos

independente do tamanho
Propriedades Físicas de aldeidos e cetonas
 Preparação de aldeidos

- Processos oxidativos
 Alcoois podem ser oxidados, levando à formação de
aldeidos, cetonas ou ácidos carboxílicos.

O resultado do processo de oxidação depende se

o álcool de partida:
* primário
* secundário
* terciário

Os agentes oxidantes, mais usados são:

KMnO4, CrO3 e NaCr2O7
 Consideremos a oxidação de um álcool primário

Um álcool primário tem dois H’s no carbono da hidroxila.

Como resultado, os álcoois primários podem ser oxidados

duas vezes.

A primeira oxidação [O], produz um aldeido, e a seguir, a oxi-

dação do aldeido [O]2 produz um ácido carboxilico
 Álcool secundário tem apenas um H no carbono da hidroxila.

Como resultado, os álcoois secundários só podem ser

oxidados uma vez e formar uma cetona.

álcool secundário cetona

Álcoois terciários não tem nenhum H no carbono da hidroxila.

Como resultado, geralmente não sofrem oxidação

Não reage
O reagente oxidante mais comum é o ácido crômico (H2CrO4), que

pode ser formado quer a partir de trióxido de cromo (CrO3) ou de

dicromato de sódio (Na2Cr2O7), em solução aquosa.

Ác. crômico

Dicromato de sódio
Quando um álcool primário é oxidado com ácido crômico,
obtêm-se um ácido caboxílico.

Geralmente é difícil controlar a reação para produzir apenas

o aldeido

Álcool Aldeido Ác. carboxílico

(difícil de ser isolado)
Quando PCC é usado como o agente oxidante, é produzido um
aldeido como o produto principal. Ele é um reagente mais
seletivo. Reage com o álcool, mas não reage com o aldeido que
está sendo produzido.

O reagente PCC (clorocromato de piridínio) é um dos

reagentes mais usados para essa finalidade.

Oxidação Seletiva de álcoois primários para aldeidos: PCC

 Álcoois secundários, sob condições oxidantes, são
oxidados apenas uma vez para formar cetonas, quer seja
com:

- Ácido crômico
- PCC

O dicromato de sódio é mais barato, mas o PCC é mais

brando e muitas vezes é preferido quando outros grupos
funcionais estão presentes no composto
Resumo da oxidação de Álcoois com Óxidos de Cromo

A reação não pára em aldeido.

oxida até ácido carboxílico
 Ozonólise - Clivagem oxidativa de alcenos

Alceno não simétrico

Alceno simétrico
Acilação de Friedel Crafts
 Processos redutivos

1) Redução com hidretos: Os melhores resultados são obtidos

na presença de um agente redutor estericamente impedido.

1.1) Redução de cloreto de ácido carboxílico

1.2) Redução de ésteres

1.3) Redução de nitrilas

Resumindo
 Exercícios

Quais reagentes são necessários para converter cada

composto em butanal:
 Algumas reações de aldeidos e cetonas

A propriedade química mais importante do grupo carbonila é a

sua tendência a sofrer reações de adição nucleofílica do tipo
representado na equação geral:

aldeidos
ou cetonas produto de adição
nucleofílica

Um átomo (ou grupo de átomos) polarizado negativamente ataca

o carbono polarizado positivamente da carbonila na etapa
determinante dessas reações.
Adição de nucleófílos à carbonila - Nucleófilos de Oxigênio

1- Adição de Água - Hidratação

a) Aspectos gerais

diol geminal (hidrato)

Adição de água

Os elementos da água adicionam-se à carbonila:

•O Hidrogênio liga-se ao Oxigênio
•A Hidroxila liga-se ao Carbono
O processo de hidratação gera um composto chamado de
hidrato (diol) . Esta reação é catalisada por um ácido ou por
uma base. A reação é reversível.

H
H
 2- Adição de álcoois – formação de acetais

Quando se dissolve um aldeído em um álcool, um equilibrio se

estabelece entre o aldeído e um grupo chamado hemiacetal.

hemiacetal
A maior parte dos hemiacetais
de cadeia aberta não é estável
o suficiente para permitir o
seu isolamento, porém, os
hemicetais de cadeia fechada
(cíclicos), com anéis de 5 ou 6
membros são geralmente
muito mais estáveis.

Os açúcares são hemicetais.

 2- Adição de álcoois – formação de acetais

Aspectos Gerais

Aldeidos e Cetonas reagem com duas moléculas de álcool

para formar um acetal
Quando se dissolve um aldeído em um grande excesso de
álcool anidro e se adiciona uma pequena quantidade de
ácido o equilíbrio favorecerá a formação do acetal.

Depois que o equilibrio é estabelecido, pode-se isolar o

acetal pela evaporação do excesso deste álcool,
 Nucleófilos Nitrogenados

3- Adição de aminas -
a- Adição de aminas primárias- formação de iminas

Em condições ligeiramente ácidas, aldeidos e cetonas reagem

com uma amina primária para formar uma imina

Iminas são compostos com ligação dupla carbono nitrogênio

(RCH=NR) ou (R2C=NR).
 Benzaldeido Metilamina N-Benzilidenemetilamina (70%)

(CH3)2CHCH2NH2 NCH2CH(CH3)2

Isobutilamina
Ciclo-hexanona N-ciclo-hexilidenoisobutilamina
b - Adição de aminas secundárias - formação de enaminas
Muitos compostos diferentes, de forma RNH2 reagem com

aldeídos e cetonas, incluindo os compostos em que R não

é um grupo alquila. (Derivados de amônia)
 4 - Reagentes de Grignard: R - MgX

Quando tratado com um Reagentes de Grignard, aldeidos e

cetonas são convertidos em álcoois, acompanhado da
formação de uma nova ligação C – C
 Formação de Cianoidrina

Quando tratados com cianeto de hidrogênio (HCN),

- Aldeidos e Cetonas são convertidos em cianoidrinas

- Caracterizados pela presença de um grupo ciano e um grupo
hidroxila ligados ao “C” da carbonila

Na presença de uma quantidade catalítica de base (condições

moderadamente básicas), uma pequena quantidade de HCN é
desprotonado para gerar íon cianeto que catalisa a reação
Aspectos gerais

cianoidrina

nova ligação C - C

Mecanismo
 HCN
- É um líquido à Tamb

- É altamente tóxico e volátil (peb = 26 0C)

- É extremamente perigoso de se manusear

Para evitar riscos com o manuseio de HCN, cianoidrinas também

podem ser preparadas por tratamento de um aldeido ou cetona com:

KCN e HCl ( fontes de CN- e H+)

 Hidrólise e redução de cianoidrinas

No primeiro exemplo, o grupo ciano é reduzido a um grupo amino.

No segundo exemplo, o grupo ciano é hidrolisado para dar um

ácido carboxílico
 Reações de Wittig – Georg Wittig

Conversão de aldeidos e cetonas em alcenos usando

ilideos de fósforo

aldeido ilídeo de alceno óxido de

ou cetona trifenilfosfônio trifenilfosfina
Reação Geral
 Planejamento
A fim de identificar os compostos carbonílicos e os ilídeos
necessários para produzir um determinado alceno,

mentalmente desconectamos a ligação dupla, para

que um de seus carbonos seja derivado
- um grupo carbonila e
- o outro de um ilídeo.

método 1 método 2

A escolha do caminho será baseada na disponibilidade do reagente

 Redução - Adição de hidreto

As carbonilas de aldeidos e cetonas podem ser reduzidas,

* respectivamente, a álcoois primários e secundários

* através da reação com hidretos- reação de redução

Os hidretos mais importântes usados na química orgânica são:

NaBH4 (boroidreto de sódio).

LiAlH4 (Hidreto de alumínio e lítio).

DIBAL-H para em aldeido
 Ácidos Carboxílicos, Ésteres e Amidas

Os ácidos carboxílicos, os ésteres e as amidas contêm um

grupo carbonila que está ligado a um átomo de oxigênio ou
nitrogênio.

Ácidos Carboxílicos: Têm um grupo hidroxila ligado a um grupo

carbonila. O grupo funcional, -COOH, é chamado de grupo
carboxila (carbonila + hidroxila).
Nomenclatura IUPAC:

Os nomes sistemáticos da IUPAC são obtidos retirando-se

o final –o do nome do alcano correspondente à cadeia mais
longa no ácido e adicionando-se a terminação –óico
precedida da palavra ácido. Ao átomo de carbono da
carboxila é atribuído o número 1.
Ácido Fórmico é um líquido irritante produzido por formigas (a
dor da picada da formiga é causada, em parte, pela injeção de
ácido fórmico sob a pele).
O
C
H OH
Ácido Acético é a substância responsável pelo sabor azedo do
vinagre, e produzido quando certas bactérias atuam sobre o
álcool etílico do vinho, causando a oxidação do álcool pelo ar.

O
C
CH3 OH
 Derivados de Ácidos Carboxílicos

Cinco funções orgânicas formam o conjunto dos derivados de

ácidos carboxílicos

amida éster

nitrila

cloreto de acila anidrido ácido

 ÉSTERES:

Têm a fórmula geral RCO2R’, onde um grupo carbonila

está ligado ao grupo alcoxila.
 Os ésteres podem ser preparados a partir de um ácido
carboxílico e um álcool através da perda, catalisada por
ácido, de uma molécula de água.

catalisada
O por ácido O
+ + H2 O
C HOCH2CH3 C
CH3 OH álcool etílico CH3 OCH2CH3
ácido acético
acetato de etila
Nomenclatura de Ésteres

Os ésteres são nomeados a partir do nome do ácido carboxílico:

a) eliminando-se a palavra ácido,
b) substituindo-se o sufixo “ico” por “ato” no nome do ácido e,
c) colocando-se a preposição “de” seguido do grupo alquila que
está ligado ao átomo de oxigênio.

acetato de etila
cicloexanoato de metila

ácido acético ácido cicloexanóico

 Os ésteres normalmente têm odores prazerosos, alguns
lembrando o cheiro de frutas.

Acetato de isopentila Pentanoato de isopentila

(utilizado no sabor sintético (utilizado no sabor sintético
da banana) da maçã)
 AMIDAS:

As amidas têm as fórmulas RCONH2, RCONHR’ ou

RCONR’R’’, onde um grupo carbonila está ligado a um
átomo de nitrogênio sustentando hidrogênio(s) e/ou
grupo(s) alquila.
Nomenclatura de Amidas

As amidas são nomeados a partir do nome do ácido carboxílico:

a) eliminando-se a palavra ácido,

b) substituindo-se o sufixo “ico” ou “óico” por “amida” no
nome do ácido

acetamida
ácido benzóico benzamida
Os grupos alquila do átomo de nitrogênio das amidas recebem seus
nomes como substituintes, e o nome do substituinte é precedido por
N- ou N,N-.