UNICAMP DEPÓSITOS MINERAIS FORMADOS POR

PROCESSOS HIDROTERMAIS

Roberto Perez Xavier

Departamento de Geologia e
Recursos Naturais
Instituto de Geociências - UNICAMP

Disciplina: Geologia Econômica (GE-803)

Graduação em Ciências da Terra – Geologia
 Geologia Econômica (GE-803)

UNICAMP

FLUIDOS HIDROTERMAIS:
ORIGEM, MIGRAÇÃO E
EVOLUÇÃO NA CROSTA
TERRESTRE
 Geologia Econômica (GE-803)

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UNICAMP O TERMO FLUIDO

H2O

L
PRESSÃO

S
Pc FLUIDO
218 bar
SUPERCRÍTICO

374°C
V
Pt

TEMPERATURA

FLUIDO = H2O + SAIS + VOLÁTEIS (CO2, CH4, N2, H2S, etc.)

Fase aquosa ou vapor; não – silicática.
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PAPEL DOS FLUIDOS NA CROSTA TERRESTRE

Se presentes em volumes significativos no interior da crosta terrestre

podem:

1. Promover a fusão parcial de rochas.

2. Promover a transferência de calor/energia.

3. Exercer controle na natureza e extensão da deformação.

4. Atuar como solvente para a dissolução de metais das rochas.

5. Transportar e concentrar metais ➨ depósitos minerais.

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PONTOS A SEREM ABORDADOS

 Quais os principais atributos das soluções

hidrotermais?

 Quais as fontes das soluções hidrotermais?

 Como circulam em larga escala na crosta terrestre?

 Como transportam e depositam metais?

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FLUIDO HIDROTERMAL: ASPECTOS
HISTÓRICOS
 Início do sec. XIX à metade do séc. XX : fluido aquoso diluído
e quente

 Distância de depósitos minerais com corpos ígneos

intrusivos origem magmática:
Depósito Hidrotermal Temperatura (°C) Profundidade (m)

hipotermal 300 - 600 3.000 – 15.000

mesotermal 150 - 300 1.200 – 4.500
epitermal 50 - 200 < 1.500
teletermal < 100 Próximo à superfície

Waldemar Lindgren (1860 – 1939)

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FLUIDO HIDROTERMAL: ASPECTOS

HISTÓRICOS

Questões em aberto:
 Estado físico?
 Redox?
 pH?
 Transporte de metais?
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UNICAMP SISTEMAS GEOTERMAIS ATIVOS

NEPR, SEPR = East Pacific Rise MAR = Mar Crest

RR = Islândia SWIR e SEIR = Southwest e Southeast
Indian Ridge
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UNICAMP FLUIDOS HIDROTERMAIS: EVIDÊNCIAS

S1
inclusões fluidas
S2

sistemas geotermais
ativos em crosta L

continental e oceânica V S4 S3

geiseres

Fumarolas ou
black smokers
 COMO FORMA-SE UM FLUIDO HIDROTERMAL?
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Quando a água do mar penetra na crosta oceânica, sua temperatura aumenta,

reage com as rochas e retorna ao assoalho oceânico. A composição da água
do mar modifica-se nesse processo  alguns componentes são removidos
(e.g. Mg, SO4) e outros são adicionados (e.g. Fe, Mn, H2, CO2).
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UNICAMP FLUIDOS EM SISTEMAS HIDROTERMAIS
OCEÂNICOS ATIVOS
Componentes H2O do Fluido
(em ppm) mar hidrotermal
Na+ 10.500 50.400
K+ 380 17.500
2+
Ca 400 28.000
Mg2+ 1280 10
Fe2+ 0,01 2.290
Mn2+ 0,002 1.400
Cu2+ 0,003 8
Pb2+ 0,00003 102
Zn2+ 0,01 500
Ag+ 0,01 1
SO42- 2.650 5
S2- (como H2S) - 16
Cl- 19.000 155.000
-
Br 65 120
pH 8,2 6,0
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COMO FORMA-SE UM FLUIDO HIDROTERMAL?
Água do Mar Fluido Hidrotermal
2°C 350°C

Alcalino (pH ≈ 8) Ácido (pH ≈ 4,6)

Caráter oxidante  SO42+ >> S2- Caráter redutor  S2- >>SO42-

Rico em Mg2+ Pobre em Mg2+

Pobre em metais Enriquecido em metais

3,2% NaCl = salinidade da água ≥ 3,2% NaCl

do mar
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COMO FORMA-SE UM FLUIDO HIDROTERMAL?

1. pH ácido do fluido
2Ca2+ + Fe3+ + 2Al3+ + 3SiO2 + 7H2O = Ca2FeAl2Si3O12 (OH) + 13H+
Silicatos em rochas fluido epidoto
máficas

2. Caráter oxidado ⇔ reduzido

11Fe2SiO4 + 2SO42- + 4H+ = FeS2 + 7Fe3O4 + 11SiO2 + 2H2O
máfico fluido pirita magnetita

3. Metassomatismo = perda de Mg2+

2NaAlSi3O8 + 5Mg2+ + 8H2O = Mg5Al2Si3O10 (OH)8 + 2Na+ + 8H+ + 3SiO2
Albita fluido clorita quartzo
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FLUIDOS NA CROSTA TERRESTRE
águas meteóricas
águas de formação

águas conatas
água do mar

++
+ ++
+
+
fluidos
++
magmáticos+

fluidos
metamórficos
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FLUIDOS HIDROTERMAIS: COMPOSIÇÃO

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Íons H2O do East H2 O Wairakei Fluidos
(em ppm) mar Pacific meteórica (Nova bacinais
Rise Zelândia)
+
Na 10.790 9.800 6,3 1.130 54.200
2+
Ca 413 860 15 26 27.600
+
K 395 1000 2,3 146 485
2+
Fe <1 100 - - 181
2+
Mg 1.280 <1 4,1 <0,1 1.770
2+
Mn <1 311 - - -
SiO2 10 960 13,1 386 42
2+
Zn <1 7 - - 143
2+
Pb <1 <1 - - 28
2+
Cu <1 1 - - -
-
Cl 19.355 17.335 7,8 1.927 143.600
H2S <1 221 - 1,1 -
2-
SO4 2.745 <1 11,2 35 248
CO2 103 282 58,4 46 -
Fonte: Barnes (1997); T(°C) 2 350 25 >100 150
Lydon (1988) pH 8 3,5 5/5,5 8,6 6,2
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FLUIDOS BACINAIS
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COMPOSIÇÃO DE FLUIDOS MAGMÁTICOS

Vulcões Augustine (Grécia) Etna (Itália) St. Helens (USA)

Magma andesítico basáltico Dacítico

T(°C) 870 928 710

H2O 83,9 91,9 98,6

CO2 2,4 1,4 0,8

SO2 5,72 2,8 6,7x10-2

H2S 1,00 - 9,0x10-2

HCl 6,0 0,1 7,6x10-2

HF 8,6x10-2 0,5 0,03

NaCl 1,4x10-3 1,3x10-3 4,1x10-4

Análises em moles/100 moles de gás Symonds (1992)

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FLUIDOS MAGMÁTICOS LIBERADOS POR
ERUPÇÕES VULCÂNICAS
Etna (Itália) 1975 – 1987
(106/ano)

T (°C) 900

H2O 50 x 106/ano

CO2 13 x 106/ano

HCl 0,1 – 0,5 x 106/ano

ΣS 0,2 – 0,75 x 106/ano

Cu 480 – 580 t/ano

Au 80 – 1.200 kg/ano Hedenquist & Lowenster (1994)

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UNICAMP FLUIDOS MAGMÁTICOS: SALINIDADE

Variação da salinidade de fluido magmático, em função da

pressão e temperatura, na cristalização de um magma
granítico (Bodnar, 1992).

60
salinidade (%)

40
2.0 kb
0.5 kb

20 1.3 kb

0
40 50 60 70 80 90 100
% de cristalização
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UNICAMP FLUIDOS MAGMÁTICOS: VARIAÇÃO DA
COMPOSIÇÃO COM A PROFUNDIDADE

Baker (2002)

 Solubilidade do CO22 é 10 X menor do que a da H22O em fundidos silicáticos ➨ predomina em

ambientes mais profundos.
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FLUIDOS MAGMÁTICOS E A CONCENTRAÇÃO DE
METAIS

Fatores que controlam a concentração de metais em uma fase fluida

magmática:

 Coeficiente de partição mineral-fundido e fundido-fluido

1. Mo, W e Zn ➨ minerais acessórios com Ti = ilmenita, magnetita,
esfeno, biotita.
2. Cu e Au ➨ sulfetos

 Momento de saturação do fundido silicático em uma fase fluida

1. Fase fluida aquosa precoce ➨ > depósitos de Cu-Au/Mo-W.
2. Fase fluida tardia ➨ < depósitos de Cu-Au/Mo-W.
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FLUIDOS METAMÓRFICOS

Rochas metamórficas hospedam vários tipos de depósitos minerais:

1. Depósitos metamorfogênicos ➨ epigenéticos e formados pela ação
de fluidos no ambiente metamórfico.
2. Depósitos formados antes do evento metamórfico.

 Difícil distinção entre ambos em vários casos: deformação e

recristalização.
 Vários estágios de mineralização ➨ remobilização.

Fluidos no ambiente metamórfico:

1. Derivados de reações metamórficas ➨ silicatos hidratados,
carbonatos e sulfetos.
2. Fluidos exóticos ➨ magmatismo sin-tectônico, manto, meteórica,
formação, etc.
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GERAÇÃO DE FLUIDOS EM REAÇÕES

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METAMÓRFICAS
ROCHAS PELÍTICAS - PSAMOPELÍTICAS

argilo-minerais (15-20 % H22O)

+
clorita (10-12 % H22O)

biotita + muscovita (3-4 % H22O)

estaurolita + cordierita (2 % H22O)

H22O + (CO22 + CH44 + N22 + H2S), 5-6 %

NaCl Cartwright
Cartwright &
& Oliver
Oliver (2000)
(2000)
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GERAÇÃO DE FLUIDOS EM REAÇÕES
METAMÓRFICAS
ROCHAS CÁLCIO-SILICATADAS

Fluidos podem variar

de dominantemente
aquosos a ricos em
CO22, a depender de
soluções
intergranulares.

Cartwright
Cartwright &
& Oliver
Oliver (2000)
(2000)
 Geologia Econômica (GE-803)

UNICAMP
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GERAÇÃO DE FLUIDOS EM REAÇÕES
METAMÓRFICAS

ROCHAS MÁFICAS-ULTRAMÁFICAS

Volume de fluidos depende da história pré-metamórfica:

1. Minerais anidros – olivina, piroxênios, plagioclásio – ou pobres em
água – anfibólio ➨ reações de desidratação > 600°C ➨ geram
pouco fluido no metamorfismo.

2. Interação prévia com fluidos hidrotermais ➨ basaltos de fundo

oceânico ➨ geram silicatos hidratados (clorita, serpentina, talco,
etc.)

As reações de devolatilização geram fluidos aquosos ➨ aumento

em CO2 com a temperatura.
 Geologia Econômica (GE-803)

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COMPOSIÇÃO DE FLUIDOS METAMÓRFICOS

Durante o metamorfismo progressivo, fluidos são gerados:

➨ por reações de devolatilização;
➨ na cristalização de fundidos silicáticos.

Fluidos aquosos, de salinidade baixa (5-6 % NaCl), quantidades

variáveis de CO2 e muito subordinadas de CH4, N2 e H2S ➨ sistema
C - O - H - S - N - sais.

 Eficientes no transporte de Au-Ag

 Baixa eficiência no transporte de Cu-Pb-Zn.
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UNICAMP FLUIDOS HIDROTERMAIS: O QUE SÃO AFINAL?

 Soluções aquosas

 Soluções diluídas (0.2 - 0.5% solutos) a altamente concentradas

(25% solutos)  predominância de Na+ e Cl-. Salinidade: muito
baixa= 0,2-0,5%; baixa= <5%; moderada= 10-20%; hipersalino=
>50%
 Temperatura variada: 50°C a >600°C

 pH variado (ácido, neutro a levemente alcalino)

 voláteis (CO2, CH4, N2, H2S, etc.)  controlam o estado redox dos
fluidos
 metais complexos iônicos (e.g. Au(HS)-2 ; AuCl-2 )

NÃO TEM IMPLICAÇÃO GENÉTICA

 Geologia Econômica (GE-803)

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Dissolução química de elementos traço (metais) a
partir de um grande volume de rocha (10 - 1000
km3)

Migração do fluido e sua

canalização ao longo de estruturas
na crosta (e.g. falhas, zonas de
cisalhamento)

POUCO FLUIDO, MUITA

ROCHA Precipitação química de
VERSUS minerais de minério
formando um depósito
MUITO FLUIDO, mineral (< 1 km3)

POUCA ROCHA
 Geologia Econômica (GE-803)

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Regimes Tectônicos, Fluxo de Fluidos Hidrotermais e Depósitos
Minerais na Crosta Terrestre
Extensão Subducção Expansão Colisão

Au mesotermal ou
Au epitermal orogenético
Cu-Mo-Au pórfiro Cu-Pb-Zn vulcanogênico
±skarns, Sn
greisens Cu-Pb-Zn em rochas
sedimentares
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TRANSPORTE E DEPOSIÇÃO DE
METAIS POR FLUIDOS
HIDROTERMAIS
 Geologia Econômica (GE-803)

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UNICAMP FLUIDOS HIDROTERMAIS: TRANSPORTE DE
METAIS

 Metais não são transportados como íons simples  complexos

iônicos

 Quais os complexos mais importantes no transporte de metais?

Ag+ F- Cl- Br- I- HS- SO42-
logβ 0,38 3,27 4,38 6,58 13,48 1,3
Zn2+ 1,26 0,43 - <0,1 - 2,22
logβ
Au+ _ 9,2 12,4 19,0 30,1 -
logβ
logβ = constante de equílibrio de
formação

 Estabilidade de ligantes

 Disponibilidade de ligantes
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UNICAMP FLUIDOS HIDROTERMAIS: TRANSPORTE E
DEPOSIÇÃO DE METAIS
Cu&Zn Au Cu&Zn Au
Au(HS)2-
ZnCl2-

-2
SOLUBILIDADE (log

2 Au(HS)2- AuCl2- 2 -2

Zn
CuCl2- -4 0 CuCl- -4
0
Cu(HS)2-
ppm)

Cu(HS)2-

150 200 250 300 350 2 4 6 8 10

TEMPERATURA °C pH

pH=4, 1m NaCl, aH2S= 10-3 , SO4/H2S= 10-1 T= 300°C, aH2S= 10-3 , 1m NaCl, SO4/H2S= 10-1

Estabilidade de ligantes  T, P, pH, salinidade e composição

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FLUIDOS HIDROTERMAIS: TRANSPORTE E
UNICAMP
DEPOSIÇÃO DE METAIS
O CASO DO OURO

OXIDAÇÃO COMPLEXOS
- - -
+1 Au(CN)2 ; Au(HS)2 ; AuCl2
+2 Au(R2 (NCS2))2, onde R= C2H5 ou C3H7
-
+3 AuCl4
+4 (NO)2 AuF6
+5 AuF5 ; CsAuF6
+6 AuF7

COMPLEXOS DE Au EM SOLUÇÕES HIDROTERMAIS

- - -
Cl Br I
- -2 -2 -2 -2
HS S Sn S2 O3 Sn O6
-3 -3 -2
As3 S6 Sb3 S6 Te
-
NH3 OH
- -
CN SCN
 Geologia Econômica (GE-803)

UNICAMP
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O CASO DO OURO

COMPOSIÇÃO DE FLUIDOS HIDROTERMAIS

BROADLANDS SALTON SEA Estabilidade de ligantes

O
T( C) 260 320

pH 6.2 4.2

F- 4.9 11.4

Cl- 1184 118 202 Disponibilidade de

Br- 4.3 91.6 ligantes
I- 0.5 13.6

NHn 1148 374

COMPLEXOS CONSTANTE DE EQUILÍBRIO DE FORMAÇÃO
B 133 1206
AuI2- 19.0
CO2 + HCO3- + CO3-2 5278 570
AuBr2- 12.4
HSO4- + SO4-2 5.4 3.7
AuCl2- 9.2
-
H2S + HS 136 15.9
Au(HS)2- 30.1
As 5.7 12.0
AuHSo 24.5

Au(NH3)2+ 26.5

Au(CN)2- 38.7
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UNICAMP O CASO DO OURO

4 Au(HS)2- + 2 H2O + 4 H+ = 4 Au0 + 8 H2S + O2

-25 Au(HS)2-: Σ S= 0,5x10-2 300°C
: Σ S= 1,0x10-3 -3 temperatura 
-4
AuCl2-: Σ S= 0,5x10-2
AuCl2-
-30
hematita pH 
ƒO2
pirita -3 -2
-35 -4 -1

ƒO2 
-3
m

-40 -5 -4
ag

pirrotita
n
et
i ta

aH2S 
2 4 6 8 10 Seward (1982) e
pH Brown (1986)
 Geologia Econômica (GE-803)

UNICAMP
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O CASO DO OURO

MECANISMOS DE DEPOSIÇÃO

1. REAÇÃO FLUIDO - ROCHA:

CLORITA (OU MAGNETITA) + Au - S + O 2 = Auo + FeS2 +

QUARTZO + H2 O

LITOLOGIAS CARBONÁCEAS - f O2

CONSUMO DE K+ E CO2 - pH

2. SEPARAÇÃO DE FASES FLUIDAS:

IMISCIBILIDADE/EBULIÇÃO - f O2 pH H2 S

3. MISTURA DE FLUIDOS - aCl- f O2 pH

 DEPÓSITO DE Cu-Au-(Mo-W-Bi) do BREVES -
UNICAMP
UNICAMP CARAJÁS

AC

AC

AC

AC

15µ
F61/253,35 m
Bubble Boy

Que bela
separação de
fases
Bubble Boy
 Geologia Econômica (GE-803)

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UNICAMP O CASO DO OURO

4 AuCl2- + 2 H2O = 4 Au0 + 4 H+ + 8 Cl- + O2

-25 Au(HS)2-: Σ S= 0,5x10-2 300°C
: Σ S= 1,0x10-3 -3
-4 temperatura 
AuCl : Σ S= 0,5x10
2
- -2

AuCl2-
-30
hematita pH 
ƒO2
pirita -3 -2
-35 -4 -1
ƒO2 

-3
m

-40 -5 -4
ag

pirrotita
n
et

aCl- 
i ta

2 4 6 8 10 Seward (1982) e
pH Brown (1986)
 Geologia Econômica (GE-803)

UNICAMP
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O CASO DO OURO

MECANISMOS DE DEPOSIÇÃO

1. REAÇÃO FLUIDO - ROCHA:

CLORITA (OU MAGNETITA) + Au - S + O 2 = Auo + FeS2 +

QUARTZO + H2 O

LITOLOGIAS CARBONÁCEAS - f O2

CONSUMO DE K+ E CO2 - pH

2. SEPARAÇÃO DE FASES FLUIDAS:

IMISCIBILIDADE/EBULIÇÃO - f O2 pH H2 S

3. MISTURA DE FLUIDOS - aCl- f O2 pH

 Geologia Econômica (GE-803)

O caso do Cu, Pb e Zn
UNICAMP
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3: 103 mg/kg cloreto

5: 105 mg/kg cloreto Cu(s) + 1/2 O2 + H+ + 2 Cl- = CuCl2 +
4
5 1/2 H2O
5
2
to)
log solubilidade (mg/kg)

t o) r e
(clore b (clo
Zn P
0
Ag (bisu
lfeto) temperatura 
3
-2
)
r eto
(cl o
r eto) pH 
u o
-4
C
g (cl )
A o
l o ret
(c 
-6
5 Zn
e to) ƒO2
r
3 ( clo
Pb
-8 3 aCl- 
3

200 250 300

temperatura (°C)
 Geologia Econômica (GE-803)

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UNICAMP FLUIDOS HIDROTERMAIS: CONSIDERAÇÕES
FINAIS
 Soluções hidrotermais evoluem química e isotopicamente na crosta
terrestre  reações com as rochas encaixantes, separação de fases,
mistura de fluidos .....

 Constituintes das soluções hidrotermais podem ser provenientes de

fontes distintas

 Para formar um depósito mineral  (1) circular por grandes volumes

de rochas a uma razão fluido/rocha adequada; (2) fluir para
ambientes confinados; (3) mecanismos de precipitação de metais

 Tipo de depósito mineral  depende da composição da solução,

onde e como a precipitação ocorre

 Implicacões no modelo genético