Fragmentação por EI de
aldeídos e cetonas
Grupo 3 Participantes:
- Beatriz Maia
Professor Dr. Helvécio Costa
- Emanuel Cruz
- Guilherme Resende
- Jhonata Moura
1
01
Aldeídos
Pentanal, acetaldeído, 2-etil-hexanal
2
Pentanal m/z
IR
Massa Molar: 86,1 da
Pico do
Íon
molecular
[Link] acesso em: 22/08/25 3
Pentanal
Clivagem sigma (α e β )
α
m/z 29 β
m/z 41
m/z
IR (%) Rearranjo de McLafferty
29
52.3
41
41.0
m/z 44
44
100.0
[Link] acesso em: 22/08/25 4
Acetaldeído
Massa Molar: 44,1 da
m/z
Pico do IR
Íon
molecular
[Link] acesso em: 22/08/25 5
Acetaldeído
Clivagem sigma (α) α
[M-1]
m/z 29
m/z
IR (%)
29 Íon molecular
100
43
47.5
44
[Link] acesso em: 22/08/25 6
82.6
2-etil-hexaldeído m/z
Massa Molar: 128.2 da
IR
Pico do Íon
molecular
[Link] acesso em: 22/08/25 7
2-etil-hexaldeído
Clivagem sigma (β)
+
m/z 57
m/z 43
m/z
IR (%)
43
Rearranjo de McLafferty
40.3
57
81.5 m/z 72
72
[Link] acesso em: 22/08/25 8
100
02
Cetonas
2-octanona, ciclohexanona, Propil-fenil-cetona
9
2-octanona
Massa molecular: 128 da m/z
IR
Pico do
Íon molecular
[Link] acesso em: 22/08/25 10
2-octanona
Clivagem sigma (α e β)
m/z 71
m/z 43
m/z Rearranjo de McLafferty
IR
m/z 58
[Link] acesso em: 22/08/25 11
Ciclohexanona
Massa molecular: 98 da
m/z IR
[Link] acesso em: 22/08/25 12
Ciclohexanona
m/z 55
m/z IR
m/z 42
Pico do
Íon molecular
m/z 70
[Link] acesso em: 22/08/25 13
Miami University – Mass Fragmentation [Link]
Propil-fenil-cetona
Massa molecular: 148 da
m/z IR
[Link] acesso em: 22/08/25 14
Propil-fenil-cetona
m/z 105
m/z IR
m/z 77
m/z 51
Pico do
Íon molecular
[Link] acesso em: 22/08/25 15
03
Exercício
Isômeros C₃H₆O
16
Exercício: A figura a seguir mostra o espectro de massas de um composto orgânico
desconhecido de fórmula C₅H₁₀O, cujo íon molecular aparece em m/z = 86.
Com base nos principais picos observados, interprete o espectro e proponha uma possível
fórmula molecular e estrutura compatível com os dados apresentados.
17
1. Cálculo do IDH: 3. Pico Base:
IDH = (2*5 + 2 - 10) / 2 = 1 (m/z = 44) indica a presença de CH₂CHO⁺
que é típico de aldeídos. Esse íon é
Indica uma insaturação (provavelmente uma bastante estável pela ressonância
carbonila).
CH2+–CHO↔CH2=CH–O+
2. Regra do Nitrogênio:
o M⁺· aparece em m/z = 86
(par), o que bate com a 4. Proposta de Estrutura
ausência de nitrogênio na
fórmula.
18
5. Explicando
alguns outros
picos:
19
Apresentação do
artigo
Preparação de microesferas magnéticas de
sílica mesoporosa funcionalizadas com
grupos fenil para extração rápida e análise
de acetaldeído na fumaça de cigarros por
cromatografia gasosa acoplada à
espectrometria de massas.¹
1 - Huang D, Sha Y, Zheng S, Liu B, Deng C. Preparation of phenyl group-functionalized magnetic mesoporous silica microspheres for fast extraction and analysis of acetaldehyde in mainstream cigarette smoke
by gas chromatography-mass spectrometry. Talanta. 2013 Oct 15;115:427-34. doi: 10.1016/[Link].2013.05.068. Epub 2013 Jun 6. PMID: 24054614.
20
Introdução
O acetaldeído, é uma substância carbonilada
presente na fumaça de cigarros e é associado a
toxicidade e risco de câncer.
O estudo propõe microesferas magnéticas de
sílica mesoporosa funcionalizadas com grupos
fenil (Fe₃O₄@mSiO₂) para derivatização,
extração por SPE e análise por GC–MS, visando
maior seletividade e menos interferências.
Imagem 1 - Microesferas de sílica
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Metodologia
● Coleta da fumaça: máquina fumadora padrão
ISO → solução aquosa.
● Derivatização: PFBHA → formação de oximas
estáveis do acetaldeído.
● Pré-concentração: micro-SPE magnética
(Fe₃O₄@mSiO₂-fenil).
● Eluição com acetonitrila → injeção em GC–MS
(coluna Elite-5MS, splitless).
● Detecção por EI (70 eV), varredura 50–300
m/z.
● Quantificação: íon m/z 181.
● Confirmação qualitativa: íons m/z 83, 85 e 209
Esquema 1. Procedimento esquemático
de coleta de amostra [...].
22
Metodologia
Esquema 1. Procedimento
esquemático de coleta de
amostra com máquina de
defumação simples e
processo de enriquecimento
com microesferas
mesoporosas magnéticas
funcionais como adsorventes.
23
Resultados
● Recuperação média adequada → eficiência do micro-
SPE. (entre 88% e 92% de acetaldeído)
● Limites de detecção/quantificação → valores baixos
(alta sensibilidade). (0,4 mg/ml)
● Especificidade confirmada pelos íons fragmentados (EI,
m/z 181 quant., 83/85/209 qual.).
● Concentrações de acetaldeído na fumaça:
• Marca A ≈ 2,32 mg/cigarro
• Marca B ≈ 1,27 mg/cigarro
● Método demonstrou precisão, reprodutibilidade e
Tabela 2 - Concentração de acetaldeído em aplicabilidade em matrizes complexas
amostras de cigarros.
24
Resultados
Gráfico 1 - Efeito de diferentes tempos de extração (5, Gráfico 2 - Efeito de diferentes tempos de dessorção (5, 10,
10, 15, 30 min) Quantidades absorventes: 20 mg, 15, 20 min) Quantidades absorventes: 20 mg, solvente
solvente eluente: clorofórmio. eluente: clorofórmio.
25
Resultados
Gráfico 3 - Cromatograma
representativo da fase principal
da fumaça de cigarro obtido pelo
método proposto (modo
varredura, íon quantitativo m/z
181, íons qualitativos m/z 83,
209, 85).
26
Conclusão
● Método integrado: derivatização (PFBHA) +
micro-SPE magnética + GC–MS (EI).
Demonstrou alta sensibilidade e seletividade na
determinação de acetaldeído.
● Limites de detecção/quantificação baixos e boa
reprodutibilidade.
● Aplicável a diferentes marcas de cigarros →
demonstrou distinção clara de concentrações.
● Estratégia prática e confiável para análise de
compostos carbonílicos em matrizes complexas.
27
Agradecemos a atenção!
28
