Universidade de Caxemira

Programa do Teste de Admissão para Mestrado em Química

Conteúdo:
Seção A : Química Inorgânica

Unidade-I : Estrutura Atômica, Ligações Químicas

e Propriedades Periódicas (04 Pontos)
Unidade-II : S & P - Elementos de Bloco (04 Marcadores)
Unidade-III: Transição e Transição Interna (04 Pontos)
Elementos
Unidade-IV: Coordenação & Química Bioinorgânica (04 Pontos)
Unidade-V : Análises Qualitativas e Quantitativas (04 Marcas)

Seção B : Química Orgânica

Unidade-VI: Fundamentos da Química Orgânica (04 Pontos)

Unidade-VII
: Hidrocarbonetos e seus Derivados Halogenados (04 Marcas)
Unidade-VIII
: Portadores de Nitrogênio e Oxigênio
Grupos Funcionais (04 Marcas)
Unidade-IX: Espectroscopia (04 Marcas)
Unidade-X : Biomoléculas (04 Marcas)

Seção C : Química Física

Unidade-XI: Estados da Matéria (04 Marcas)

Unidade-XII
: Cinética Química e Fisicoquímica (04 Marcas)
Unidade-XIII
: Leis da Termodinâmica e Química (04 Marcas)
Equilíbrios
Unidade-XIV
: Eletroquímica (04 Marcas)
Unidade-XV: Química Quântica e Espectroscopia (04 Marcas)

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Unidade - I

Estrutura Atômica, Ligação Química e Propriedades Periódicas: (04 Pontos)

Conceito Mecânico de Onda da Estrutura Atômica: equação de onda de de Broglie; derivação;
verificação experimental.
Princípio da Incerteza de Heisenberg
Equação de onda de Schrödinger: significância de Ψ e Ψ2.
Números quânticos
curvas. Formas dos orbitais s, p e d.
Princípios de Aufbau e exclusão de Pauli; regra da multiplicidade de Hund. Configuração eletrônica de
Elementos. Carga nuclear efetiva e sua determinação.
Ligação Química :
Sólidos Iônicos: Estruturas Iônicas; Efeito da razão de raios, Número de coordenação e limitações de
regra da razão do raio. Defeitos na rede; Energia da rede e Ciclo de Born-Haber.
Energia de solvatação e solubilidade de sólidos iônicos. Poder de polarização e polarizabilidade de
íons; regras de Fajans.
Ligação metálica
Teoria da ligação de valência: Características direcionais da ligação covalente; tipos de
Hibridização e Formas de moléculas e íons simples. Limitações da teoria dos orbitais atômicos.
Teoria do Orbital Molecular: LCAO, Diagrama de níveis de energia de núcleos homogêneos e heterogêneos
moléculas diatômicas como N2, O2, F2,CO, NO e HCI.
Ligação multicentral em moléculas deficientes em elétrons; Força de ligação e Energia de ligação.
Percentual de caráter iônico a partir do momento dipolar e da diferença de eletronegatividade.

Interações da semana: Ligação de hidrogênio (conceito, tipos; efeito nas propriedades) e Van der
Forças de Waal.

Propriedades periódicas: raios atômicos, iônicos, metálicos e de Vander Waals. Ionização

Potenciais, potenciais de ionização sucessivos; Eletronegatividade e afinidade eletrônica:
Tendências na tabela periódica e aplicações na previsão e explicação da química
comportamento.

Unidade - II

S & P - Elementos de Bloco (04 Marcas)

Elementos do bloco S:
Tendências gerais nas propriedades físicas e químicas dos elementos e sua importância
classes de Compostos.
Lítio e Berílio: Comportamento anômalo e relação diagonal.
Hidruretos: Classificação e propriedades gerais.
Gases nobres: Isolamento e importância dos gases nobres na Química Teórica.
Clatratos: Tipos, preparação e estabilidade.

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Fluoretos e Óxidos de Xenônio: Preparação, propriedades, estrutura e ligação (VB e
Tratamento MO).

Elementos do Bloco P:
Estudo comparativo (incluindo relação diagonal e comportamento anômalo) de grupos
(13 -17).
Hidrure de Boro: Introdução, Nomenclatura, Preparação, Propriedades, Estrutura e
ligação no diborano (incluindo boranos superiores) Carboranos (ideia introdutória)
Carbetos: Classificação, Preparação, Propriedades e Usos, Compostos de Intercalação de
grafite.
Compostos de Nitrogênio: Hidrazina, Hidroxilamina, Óxidos e Oxiácidos de nitrogênio
(Propriedades, Estrutura- ligações e Usos). Fluoretos de oxigênio, Óxidos e Oxiácidos de
Enxofre (Propriedades, Estrutura-ligação)
Halogens:General properties, Interhalogens; Polyhalides and Pseudohalogens, (Structure
-ligação),

Unidade - III
Elementos de Transição e Elementos de Transição Interna (04 Marcas)
Elementos de Transição:
Definição, Classificação, Posição na Tabela Periódica e a Configuração Eletrônica.
Propriedades físico-químicas: Raios atômicos, Raios iônicos, Caráter metálico e relacionados
propriedades. ' Energias de ionização: Relação entre a energia de ionização e a estabilidade de um
íon metálico em um determinado estado de oxidação.
Estados de oxidação variáveis: Características iônicas! caráter covalente e caráter ácido/básico de
compostos de um determinado metal de transição em vários estados de oxidação e estabilização de
estados de oxidação incomuns.
Propriedades Espectrais e Magnéticas; cálculo e usos do valor do momento magnético.
Hidretos, carbonetos, nitretos e óxidos intersticiais de metais de transição: Preparação,
propriedades e usos (com relação apenas à primeira série de transição).
Elementos de Transição Interna:
Lanthanoids: (At. No.58--);Introduction, Electronic configuration, Oxidation states,
Propriedades magnéticas e comportamento de complexação.
Raio iônico e contração dos lantânidos: Causa e Consequências da contração dos lantânidos
contração
Separação de lantanoides: Cristalização Fracionada, Troca Iônica e Solvente
métodos de extração.
(Nº At. 90-103); Introdução, Configuração eletrônica, Estados de oxidação,
Propriedades magnéticas e comparação com lantanóides.
Química da separação de Np, Pu e Am do U.

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Unidade -IV

Química de Coordenação e Bioinorgânica (04 Marcas)

Compostos de Coordenação:
Introdução, a Teoria de Coordenação de Werner e sua verificação experimental.
Número atômico efetivo: Conceito e sua importância.
Nomenclatura IUPAC e Estereoquímica dos Números de Coordenação (2-6) Isomerismo em
Compostos de Coordenação: (incluindo geométricos e ópticos) Ligação de valência e Cristal
teorias de campo para explicar, estrutura, ligação, propriedades magnéticas e espectrais em transição
complexos metálicos - (tetraédricos; plano quadrado e octaédricos), 10 Dq; Fatores que afetam
a magnitude de 10 Dq; energia de emparelhamento e CFSE em ligantes de campo fraco e forte.
Aplicações de Compostos de Coordenação na Química Analítica.

Química Bioinorgânica :
A seleção natural dos elementos: Abundância nos sistemas vivos e o
distribuição de elementos essenciais para a vida na tabela periódica.
Papel bioquímico de Li, Na, K, Ca, Mg, Fe e halogênios em sistemas vivos.
Efeitos prejudiciais do excesso de metais no corpo humano.

Unidade -V
Análises Qualitativas e Quantitativas (04 Marcas)

Análise Qualitativa
Princípios subjacentes - Efeito de íon comum, Produto de solubilidade, Relação entre
Solubilidade e Produto de Solubilidade.
Tipos de Análise Qualitativa:- Macro, Semi micro; Micro; Análises Ultra micro.
Análise de Misturas Inorgânicas;-Reagentes em grupo, Precipitação seletiva de captons;
Precipitação de Sulfetos e hidróxidos metálicos.
Efeito dos ácidos, temperatura e solvente sobre a solubilidade de um precipitado. Efeito do sal,
Reações envolvidas na separação e identificação de cátions e ânions.

Análise Quantitativa:
Gravimetria: Introdução, Preparação de Solução e Métodos de Precipitação.
Propriedades físicas dos precipitados: Aparência, tamanho de partícula e pureza. Fracionário
precipitação. Estado Coloidal: Supersaturação; formação de precipitado, Co-precipitação
e pós-precipitação. Digestão, Lavagem, Ignição e cálculos gravimétricos.

Titrimetria:
Titulações ácido-base: Princípios básicos; preparação de soluções padrão; primário e
padrões secundários, teoria da titulação visual de ácidos e bases, incluindo polibásicos
ácidos.

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Indicadores: Tipos, Seleção e Preparação de soluções indicadoras.
Titulações de precipitação: Princípios básicos; Detecção de pontos de equivalência, (Mohr,
Métodos Volhard, Fajans e Nephelométricos.
Titrações redox: Princípios básicos; Balanceamento de equações redox, Reagentes redox e
seus pesos equivalentes.
Potenciais redox e suas aplicações em análises volumétricas.
Indicadores Redox: Tipos, seleção e análise do ciclo redox

Unidade VI:
Fundamentos da Química Orgânica e Isomerismo (04 Marcas)
Hibridação, Indutiva, Eletrométrica, Ressonância e efeitos hiperconujuvativos.
Requisitos de aromaticidade, regra de Huckel e sua significância.
Carbocátion, Carbanion e Radicais Livres (Estrutura e estabilidade) Carbenos, Benzinos
e Nitrenos. Métodos para determinação do mecanismo de reação.

Conceito de estereoisomerismo: elementos de simetria, quiralidade molecular, enantiômeros

e diastereômeros, Inversão, retenção e racemização. Regras de sequência. Sistema R,S.
nomenclatura. Isômeros geométricos, sistema de nomenclatura E, Z.
Conformações do n-butano, etileno glicol e 1,2-dibromoetano, ciclista e suas
derivado monosubstituído, ligações axiais e equatoriais. A teoria da tensão de Baeyer e sua
limitações. Tensão de anel em anéis menores em relação ao anel ciclopropano.

Unidade - VII:

Hidrocarbonetos e seus Derivados Halogenados (04 Marcas)

Métodos de formação de Alcenos, regra de Saytzeff, regra de Hoffman.
Adições eletrofílicas e de radicais livres. Regra de Markovnikov. Adição anti-Markovnikov.
de HBr, hidroboracão, ozonólise.. Adição 1,2 e 1,4 em dienos conjugados. Reação de Diels
Alder reaction. Acidity of alkynes, Mechanism of electrophilic and nucleophilic addition
reações de alcinos. Mecanismo das reações de substituição nucleofílica de alquilas e
haletos de benzilaN1, SN2 e SNminhas reações.
Substituições eletrofílicas aromáticas: Padrão geral do mecanismo de nitratação,
Halogenação, Sulfonação e reação de Friedel-Crafts. Ativação e desativação
substituintes, orientação e relação orto/para. Redução de Birch.
Adição - Mecanismos de Eliminação e Adição-Eliminação do aromático nucleofílico
reações de substituição.

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Unidade-VIII

Grupos Funcionais contendo Nitrogênio e Oxigênio: (04 Marcas)

Mecanismo de substituição nucleofílica em nitroarenos. Redução de nitrocompostos.
Preparação, propriedades e fatores que afetam a basicidade das aminas. Mecanismo de
Substituição eletrofílica aromática em arilaminas. Reação de arilaminas com nitroso.
ácido e reações de sais arenediazonium. Acoplamento Azo.
Cisalhamento oxidativo de álcoois com Pb(OAc)quatroe HIO4e Pinacola - Pinacolona
rearranjo Substituições Aromáticas Eletrofílicas: Mecanismo de Fries e Claisen
rearranjos, reações de Gatterman, Huben-Hoesch e Reimer Tieman. Ácido
característica dos fenóis.
Métodos de formação de éteres e epóxidos Abertura de anel catalisada por ácido e base e
reações de Grignard e reagentes organolíticos com epóxidos.
Estereoquímica e mecanismo da adição nucleofílica ao grupo carbonila (Regra de Cram)
regra). Benzoin, Aldol, Perkin, Knoevenagal e reações de Mannich. Condensação com
Amônia e aminas. LiAIH4e NaBH4redução, Meerwein-pondroff verley
redução. oxidação de Oppenauer. reação de Cannizzaro. oxidação de Baeyer-villiger.
Redução de Clemmenson, reduções de Wolf-Kishner.

Fatores que afetam a força ácida dos ácidos carboxílicos. Preparação de ácidos carboxílicos (usando
O reagente de Grignard e de nitrilas). Reação HVZ, conversão de ácidos em ácido
cloretos, ésteres, anidridos e amidas, suas estabilidades relativas e interconversão por
substituições acílicas nucleofílicas. Redução de ácidos carboxílicos.

Unidade-IX
Espectroscopia: (04 Pontos)
Tipos de excitações eletrônicas, cromóforo e auxocromo. Batocromia e
mudanças hipsocrômicas. Espectros UV de enos e enonas conjugados. Previsão de λ-max de
enes e enonas usando as regras de Woodward.
Espectroscopia infravermelha
derivação), regras de seleção, o espectro infravermelho, região de Impressão Digital, efeito de
ressonância, efeito indutivo, ligação H e eletronegatividade nos espectros de IV. Característica
absorção dos seguintes grupos funcionais - Alcanos, Alcenos, Alcinos, Álcoois
éteres, compostos carbonílicos, aminas e ácidos carboxílicos. Interpretação de espectros de IR de
moléculas simples.
Espectroscopia de Ressonância Magnética Nuclear (RMN): Princípios básicos, Protons magnéticos
ressonância1H RMN). A proteção e desproteção dos prótons - , deslocamento químico e
protons equivalentes e não equivalentes, divisão spin-spin e constantes de acoplamento para
acoplamento vicinal, geminal e de longo alcance. Áreas de sinais.
Interpretação de espectros de RMN de moléculas orgânicas simples, como o brometo de etila,
etanol, acetaldeído, acetato de etila e acetofenona.

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Unidade-X

Biomoléculas: (04 Marcas)

Carboidratos: Introdução, classificação, determinação do tamanho do anel. Mecanismo de
formação de ozona, formação de glicosídeo, acetilação e metilação, alongamento da cadeia
e encurtamento de cadeia de aldoses. Interconversão de glicose e frutose e conversão
de glicose em manose, Mecanismo de mutarotação.
Proteínas: Introdução, classificação, estrutura e estereoquímica dos aminoácidos. Ácido
comportamento básico e pontos isoelétricos, a ligação peptídica, primário, secundário e terciário
estrutura das proteínas.
Lipídios: Definição, gorduras e óleos naturais, características estruturais dos triglicerídeos, ácidos graxos comuns
ácidos. Hidrogenação de óleos. Saponificação, valores de iodo e de ácido.
Introdução aos compostos esteróides (Colesterol, hormônios sexuais e cortisona).
Introdução, classificação e importância dos terpenoides e alcaloides. Estrutural
características de seus exemplos representativos.

Unidade XI:

Estados da Matéria (04 pontos)

Estado Gasoso: Desvio dos gases do comportamento ideal, isotermos de PV de gases reais,
continuidade dos estados, as isotermas da equação de Vander Waals, relação entre crítica
constantes e constantes de Vander Waals, a lei dos estados correspondentes, equação reduzida
do estado. Velocidades quadráticas médias, médias e mais prováveis. Distribuição de Maxwell
de velocidades moleculares, número de colisões, caminho livre médio e diâmetro de colisão,
Liquefação de gases (baseado no efeito Joule-Thomson).

Estado Líquido: Forças intermoleculares, estrutura dos líquidos (uma descrição qualitativa). Dipolo
momento, momento de dipolo induzido, Medição do momento de dipolo (método de temperatura e
método de refratividade), Momento dipolar e estrutura das moléculas.

Cristais líquidos: Classificação e estrutura das fases nemática, smética e colesterólica.

Displays de cristal líquido e Termografia.

Estado Sólido: Definição de rede espacial, célula unitária e suas dimensões, sistemas cristalinos. Leis
da cristalografia: - (i) Lei da constância dos ângulos interfaciais (ii) Lei dos índices racionais
(iii) Lei da simetria. Elementos de simetria em cristais, planos de rede e índices de Miller.
Difração de raios X por cristais.

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Unidade XII:

Cinética Química & Fotoquímica (04 pontos)

Determinação da ordem de reação por diferencial, integração, período de meia-vida e

métodos de isolamento. Técnicas para investigação cinética: Condutometria, Potenciometria,
Polarimetria e Espectrofotometria.
Efeito da temperatura na taxa de reação, equação de Arrhenius, conceito de ativação
energia. Teorias da cinética química: Teoria da colisão simples – Aproximações básicas,
avaliação da constante de taxa para reações atômicas, extensão para reações moleculares e
limitações.
Decomposição fotoquímica do iodeto de hidrogênio. Combinação fotoquímica de
Reações de hidrogênio-cloro e hidrogênio-bromo.

Fitoquímica:
Interação da radiação com a matéria, diferença entre térmico e fotocamérico
processos. Leis da fotocaminética. Lei de Lambert-Beer, lei de Grothus-Drapper, Stark-
Lei de Einstein, Diagrama de Jablonski - fluorescência, fosforescência, processos não radiativos
(conversão interna, cruzamento entre sistemas) rendimento quântico, reações fotossensibilizadas.

Unidade XIII:

Leis da Termodinâmica e Equilíbrios Químicos (04 pontos)

Primeira Lei da Termodinâmica: Capacidade térmica, capacidades térmicas a volume constante e

pressão constante e sua relação. Lei de Joule, coeficiente de Joule-Thomson e
temperatura de inversão. Cálculo de w, q, dU & dH para a expansão de ideais e não-
gases ideais (van der Waals) em condições isotérmicas e adiabáticas para reversíveis.
Energia de dissociação de ligações e seu cálculo a partir de dados termoquímicos. Kirchhoff
equação.

Segunda lei da termodinâmica: Diferentes enunciados da lei. Ciclo de Carnot e seu

eficiência, teorema de Carnot. Conceito de entropia, entropia como uma função de estado, entropia como um
função de V&T e P&T, mudança de entropia em processos físicos. desigualdade de Clausius,
entropia como um critério de espontaneidade e equilíbrio. Mudança de entropia em gás ideal
expansão e entropia de mistura de gases ideais.

Terceira lei da termodinâmica: Teorema do calor de Nernst, enunciado da terceira lei, conceito de
entropia residual, avaliação da entropia absoluta a partir de dados de capacidade calorífica. função de Gibbs
(G) e a função de Helmholtz (A) como critérios para o equilíbrio termodinâmico e

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espontaneidade. Variação de G e A com P, V e T.

Constante de equilíbrio e variação da energia livre. Isoterma de reação e isócora de reação.

Equação de Clapeyron e equação de Clausius-Clapeyron, aplicações. Termodinâmica de
elevação no ponto de ebulição e depressão no ponto de congelamento. Atividade e coeficiente de atividade.
Funções de mistura termodinâmicas de soluções ideais e não ideais, Excesso termodinâmico
funçõesdesoluçõesnãoideais.
Declaração e significado dos termos: fase, componente e grau de liberdade. Gibbs
regra de fase, equilíbrios de fase de um sistema de um componente - água. CO2e sistemas S. Fase
equilíbrios de sistema de dois componentes: equilíbrios sólido-líquido, eutético simples (Pb-Ag)
sistema, Soluções sólidas - formação de compostos com ponto de fusão congruente (Mg-Zn) e
ponto de fusão incongruente (FeCl)3-H2Líquidos parcialmente miscíveis: Inferior e
temperatura superior ao consoluto, (exemplos de fenol-água, trimetilamina-água, nicotina-
sistemas de água).
Lei de distribuição de Nernst - aplicações.

Unidade-XIV

Eletroquímica (04 pontos)

Migração de íons e a lei de Kohlrausch, equação de Debye-Hückel-Onsager para forte

eletrolitos (tratamento elementar apenas). Número de transporte, definição e determinação
pelo método de Hittorf e método de fronteira móvel. Aplicação da condutividade
determinação do grau de dissociação e constantes de dissociação de
ácidos; determinação do produto de solubilidade de um sal pouco solúvel, condutométrico
titulações.

Tipos de eletrodos reversíveis: gás-metal-íon, metal-metal íon, metal-sal insolúvel

eletrodos de ânion e redox. Potencial de eletrodo, potencial de eletrodo padrão, padrão
eletrodo de hidrogênio, eletrodos de referência, convenções de sinal. Reações de eletrodo, Nernst
Equação, determinação da E.M.F. da célula, série eletroquímica e sua significância.
Células eletrolíticas e galvanicas células reversíveis e irreversíveis, convencionais
representação de uma célula eletroquímica. Medição do EMF de uma célula. Cálculo de
termo
valência dos íons, produto de solubilidade e coeficiente de atividade. Titulações potenciométricas.

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Unidade XV:

Química Quântica e Espectroscopia (04 pontos)

Limitação da mecânica clássica: Radiação de corpo negro, lei da radiação de Planck,

efeito fotoelétrico, capacidade térmica de sólidos e espectros atômicos. hipótese de De Broglie,
o princípio da incerteza de Heisenberg. Introdução a operadores e álgebra de operadores.
Operador hermitiano, operador Hamiltoniano, equação de onda de Schrödinger e sua importância,
interpretação física da função de onda, postulados da mecânica quântica, Quântico
tratamento mecânico de partículas em uma caixa unidimensional. Números quânticos e seus
importância
funções.
Espectroscopia
Radiação eletromagnética, regiões do espectro e espectroscopia associada.
Espectroscopia rotacional: Momento de inércia, classificação de moléculas com base em
momento de inércia, tratamento clássico da rotação de moléculas diatômicas rígidas
quantização do momento angular, quantização dos níveis de energia de uma molécula diatômica rígida
moléculas, regras de seleção para transições e espectro associado, intensidade espectral
linhas, determinação do comprimento da ligação.
Espectroscopia Vibracional: Tratamentos clássicos e quânticos (qualitativos) de harmônicos
vibrações de moléculas diatômicas. Espectro vibracional puro de moléculas diatômicas,
regras de seleção, determinação da constante de força. graus de liberdade vibracionais, ideia de
frequências vibracionais de diferentes grupos funcionais.

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