Eletroquímica

Profª: Hislayne França

 Oxirredução

Em uma reação São identificadas pela variação do Nox

química pode
ocorrer:

Ganho de Perda de Os números (vermelhos) são

elétrons elétrons os números de oxidação (Nox)

Redução Oxidação indicam o número de

elétrons que o átomo
Nesse caso, temos as perdeu ou ganhou
reações de oxirredução!
 Oxidação e redução

Na redução há a diminuição Na oxidação há o aumento

do número de oxidação do número de oxidação

Redução

-7 -6 -5 -4 -3 -2 -1 0 +1 +2 +3 +4 +5 +6 +7

Oxidação
 Determinação do número de Oxidação

Existem algumas regras substâncias

para atribuir os números 1 simples têm o
de oxidação Nox igual a
zero Nox = 0

Nox = 3+ O Nox dos

Para íons o Nox Nox = 1-
elementos
2 é igual à carga 3
da família 1A
do íon
tende a ser +1

Nox = 1+ Nox = 2-
Ex: íon Na+: Nox = +1
 Determinação do número de Oxidação

O Nox dos O Nox dos O Nox do

elementos elementos da elemento
4 5 6
da família 2A família 7A tende Alumínio (Al)
tende a ser +2 a ser -1 é +3

Ex: íon Ca2+: Nox = +2 Ex: íon Cl- : Nox = -1 Ex: íon Al3+ : Nox = +3

íon HCl: Nox do H = +1

O Nox do hidrogênio é +1,
exceto para compostos
binários com metais, em
que seu Nox é -1 íon NaH: Nox do H = -1
 Determinação do número de Oxidação

A maioria dos compostos

de oxigênio tem número
de oxidação -2.

A soma dos Nox A soma dos Nox em

em uma molécula íons é igual à carga
neutra é igual a zero do íon
Ex: NH4+: Nox do H = +1
íon HCl: Nox do H = +1 Nox do N = -3
Nox do Cl = -1 SOMA : +4 + (-3) = +1
SOMA : +1 + (-1) = 0
 Calculando o Nox

Já sabemos que:
Qual é o Nox do fósforo (P),
- O Nox do H = +1 H3 P O4
na substância H3PO4?
- O Nox do O = -2 3x (+1) Y 4.(-2)

Sabendo que para

Y= 8 -3 = +5 3. (+1) + Y + 4. (-2) = 0 moléculas neutras a
soma dos Nox é igual
a zero, temos:
Na C O3
Qual é o Nox do Carbono,
na substância Na2CO3? 2. (+1) Y 3. (-2) Y= 6 -2 = +4
 Exercícios
Utilizando as fórmulas eletrônicas ou estruturais, determine o número de oxidação de
cada um dos elementos presentes nas substâncias representadas a seguir:

+6
a) Cl2 0 e) SO42-

+1 -2 +2 -1
b) HClO4 1+ x + 4 . (– 2) = 0 ⇒ x = +7 f) BaCl2

+6 -2 +2 -1
c) SO3 g) CaH2

-3 +1 +6
d) NH4+ h) H2SO4
 Agente redutor e agente oxidante

Zn (s) + 2 H+(aq) → H2 (g) + Zn2+ (aq) Fe2O3 (s) + 3 CO (g) → 2 Fe (s) + 3 CO2(g)
0 +1 0 +2 +3 +2 0 +4
redução oxidação
oxidação redução

O Zinco (Zn) é o O íon H+ é o Aqui o CO é o Aqui o Fe2O3 é o

agente redutor agente oxidante agente redutor agente oxidante

provocou a provocou a provocou provocou a

redução do oxidação do a redução oxidação
hidrogênio (H) zinco (Zn) do Fe2O3 do CO
 Exercícios
Identifique nas reações abaixo o agente redutor e o agente oxidante, além dos íons espectadores
(se houver):
0 +1 -1 +1 -1 0
a) Cl2 (g) + H2O2 (aq) → 2 HCl (aq)+ O2 (g)
Agente oxidante Agente redutor

+1 -2 0 0
b) 2 N2O (g) → 2 N2 (g) + O2 (g) N2O é tanto o agente redutor quanto o agente oxidante.

0 +2 -1 0 +2 -1
c) Ni (s) + Pb(NO3)2 (aq) → Pb (s) + Ni(NO3)2 (aq)
Agente redutor Agente oxidante
0 0 +1 -3
d) 6 Li (s) + N2 (g) → 2 Li3N (s)
Agente Agente
redutor oxidante
Reações de Oxirredução no cotidiano

O que acontece quando um prego é deixado em

contato com o ambiente por um longo tempo?
Dica: pense em uma mudança visual

CORROSÃO
oxidação do metal por ação do
gás oxigênio, do ar ou da água

0 2+
2 Cu (s) + O2 (g) → 2 CuO (s)
 Reações de Oxirredução no cotidiano

Como as plantas conseguem

produzir seu próprio alimento?

FOTOSSÍNTESE
Os organismos produzem seu próprio
alimento (carboidratos) por meio da
fixação do CO2 presente na atmosfera

4+2- 0
3 CO2 (g) + 6 H2O (l) → C3H6O3 (s) + 3 O2 (g) + 3 H2O (l)

NOx que varia de -1 a +1

 Reações de Oxirredução no cotidiano

Você lembra da reação

de combustão?

COMBUSTÃO
o combustível é oxidado
pelo comburente, o gás
oxigênio é o mais comum

4- 4+
CH4 (l) + 2 O2 (g) → CO2 (g) + 2 H2O (v)
As reações de oxirredução Quando a reação de oxirredução:
podem ocorrer de forma
espontânea ou forçada.

É espontânea É forçada

Célula galvânica Célula eletrolítica

Pilhas ou Eletrólise
baterias
 As pilhas e baterias são células galvânicas
Célula galvânica é
um dispositivo
A primeira célula
As baterias são uma
em que ocorre galvânica era uma
associação em série
pilha de discos, por
oxirredução de duas ou mais pilhas
isso até hoje leva
espontânea esse nome.
fornecem uma
que produz voltagem maior
corrente
elétrica
 Uma chapa de zinco 15 ou 20 a chapa
(Zn) é mergulhada em min depois
de Zn está
uma solução aquosa de
avermelhada
sulfato de cobre II (CuSO4)

deposição
0 2+ 2+ 0
de cobre
A pilha de Zn (s) + CuSO4 (aq) → ZnSO4 (aq) + Cu (s) metálico.
Daniell.
Placa Solução Solução Depósito

Os íons Cu2+ conferem a cor azulada à solução

 2 e - no processo
2 e-
Zn (s) + CuSO4 (aq) → ZnSO4 (aq) + Cu (s)
Zn0 (s) + Cu2+ (aq) → Zn (aq) 2+ + Cu0 (s)
Equação iônica
0 0 Essa eq. pode ser
Zn (s) + Cu2+ (aq) + SO42- (aq) → Zn 2+ + SO42- (aq) + Cu (aq) dividida em:

Zn0 (s) → Zn 2+ (aq) + 2 e -

Zn0 (s) + Cu2+ (aq) → Zn 2+ (aq) + Cu0 (s) Semi-reação de oxidação
0 2+ 2+ 0
oxidação Cu2+ (aq) + 2 e - → Cu0 (s)
redução Semi-reação de redução
 Eletrodo 1,5 V
Eletrodo
negativo ou positivo ou
ÂNODO CÁTODO

Sofre Placa Placa de

oxidação de zinco cobre Sofre
redução

Semicélula Semicélula
de zinco: de cobre:

Zn0 (s) /Zn2+ (aq) Cu2+ (aq)/Cu0 (s)

 As placas metálicas
são os eletrodos ELETRODO
é chamado é chamado

ÂNODO CÁTODO
Na pilha de Daniell, o
ânodo é o eletrodo de Se nele Se nele
zinco e o cátodo é o ocorrer ocorrer
eletrodo de cobre.
Oxidação Redução
Se somarmos as equações das semi-reações anódica e catódica, obteremos
a equação global da reação de oxirredução que ocorre na pilha:

No ânodo Zn (s) → Zn 2+(aq) + 2 e - Oxidação

No cátodo Cu2+ (aq) + 2 e - → Cu (s) Redução

Equação global Zn (s) + Cu2+ (aq) → Zn 2+ (aq) + Cu (s)

A União Internacional de Química Pura e Aplicada (IUPAC)
Ex: pilha de Daniell como exemplo:

Fluxo de elétrons

fronteira que separa duas fases

Polo - Zn (s) │ Zn 2+ (aq) ││ Cu2+ (aq) │Cu Polo +

(s)

indica a ponte salina

(UFPE) Podemos dizer que, na célula eletroquímica
Mg(s) | Mg2+(aq) || Fe2+(aq) | Fe(s):

a) o magnésio sofre redução

b) o ferro é o ânodo
c) os elétrons fluem, pelo circuito externo, do magnésio para o ferro
d) há dissolução do eletrodo de ferro
e) a concentração da solução de Mg2+ diminui com o tempo
(PUC) Na cela eletroquímica representada pela equação:

Ni0 (s) + 2 Ag+ (aq) → Ni2+ (aq) + 2 Ag0 (s)

é correto afirmar que:

a) os elétrons fluem, pelo circuito externo, da prata para o níquel.
b) o cátodo é o eletrodo de níquel.
c) o eletrodo de prata sofre desgaste.
d) a prata sofre redução.
e) a solução de níquel irá se diluir.
(FUC-MT) Nas pilhas eletroquímicas obtém-se corrente elétrica devido à reação
de oxidorredução. Podemos afirmar que:

a) no cátodo, ocorre sempre a semirreação de oxidação.

b) no cátodo, ocorre sempre a semirreação de redução.
c) no ânodo, ocorre sempre a semirreação de redução.
d) no ânodo, ocorre sempre a oxidação e a redução simultaneamente.
e) no cátodo, ocorre sempre a oxidação e a redução simultaneamente.
 Pilha O cálculo da ddp de
uma pilha é feito usando o
potencial de cada eletrodo
Diferença de potencial
elétrico (ddp) medida
entre seus terminais cátodo ânodo

chamada de
força eletromotriz Eletrodo-padrão de hidrogênio
 Com base no valor
do eletrodo-padrão de
hidrogênio foi possível
criar a tabela dos
potenciais-padrão de
eletrodo para soluções
aquosas nas condições
padrão!
 IUPAC
e - + Li+ (aq) → Li0 (s) E0 = - 3,05 V
a equação deve ser escrita
Sentido da redução
no sentido da redução e o
E0redução deve ser usado.

Cálculo da FEM da pilha de Daniell

Zn2+ (aq) + 2 e - → Zn0 (s) E0redução = - 0,76 V

ΔE0 = E0 oxidante - E0redutor
Cu2+ (aq) + 2 e - → Cu0 (s) E0redução= + 0,34 V
 Exemplo: calcular FEM da pilha Al0 (s) | Al3+ (aq) | Fe2+ (aq) | Fe0 (s) em condições-padrão

Reação da Na tabela o Al0

2 Al0 (s) + 3 Fe2+ (aq) → 2 Al 2+ (aq) +3 Fe0 (s)
pilha é: está acima do Fe2+

Fe2+ (aq) + 2 e - → Fe (s) E0oxidante = - 0,44 V

O Al0 é o redutor e
Al3+ (aq) + 3 e - → Al (s) E0redutor = -1,66 V o Fe2+ é o oxidante.

Equação invertida (x2): 2 Al0 (s) → 2 Al3+ (aq) + 6 e - E0 = +1,66 V

Igualar a
Equação mantida (x3): 3 Fe2+ (aq) +6 e- → 3 Fe0 (s) E0 = -0,44 V quantidade
2 Al0 (s) + 3 Fe2+ (aq) → 2 Al2+ (aq) + 3 Fe0 (s) de elétrons!

ΔE0 = -0,44 +1,66 = + 1,22 V

 a reação é
ΔE0 > 0
É possível fazer a previsão da espontânea.
espontaneidade de uma reação Se
com base no valor do ΔE0 a reação é não-
ΔE0 < 0
espontânea.

Por exemplo, sabemos que o potencial da semi-célula Cu2+ (aq) / Cu0 (s) é
+0,34 V. Já o da semi-célula Fe2+ (aq) / Fe0 (s) é -0.44. Os íons de cobre
podem “corroer” o ferro de forma espontânea, mas o contrário não acontece.
(CESGRANRIO-RJ) Observe as seguintes semi-reações:

Zn2+ (aq) + 2 e - → Zn0 (s) E° = –0,76 V

Fe2+ (aq) + 2 e - → Fe0 (s) E° = –0,44 V O eletrodo de zinco
Assinale a opção que contém a afirmativa correta. tem o potencial de
redução menor, logo
a) O eletrodo de zinco é o agente redutor.
ele oxida, sendo o
b) O eletrodo de ferro sofrerá corrosão. agente redutor.
c) Os elétrons migrarão do eletrodo de ferro.
d) O eletrodo de zinco terá a sua massa aumentada.
e) A solução da semicélula de ferro terá excesso de íons de ferro.
(UFF-RJ) Uma pilha galvânica padrão foi construída usando-se, como eletrodos, um fio
de zinco metálico mergulhado em solução contendo íons zinco II e um fio de prata
metálica mergulhado em solução contendo íons prata I. Considerando as semi-reações:
Zn2+ (aq) + 2 e - → Zn0 (s) E° = –0,76 V
O eletrodo de zinco tem
Ag+ (aq) + e− → Ag0 (s) E° = +0,80 V o potencial de redução
Assinale a alternativa que apresenta, respectivamente, menor, logo ele oxida,
o ânodo, o cátodo e o potencial-padrão da pilha. sendo o ânodo. A Ag
será o cátodo.
a) Zn; Ag; 0,04 V
b) Ag; Zn; –1,56 V
ΔE0 = E0oxidante - E0redutor
c) Zn; Ag; 1,56 V
d) Ag; Zn; 2,36 V ∆E° = (+0,80)-(-0,76) = +1,56 V
e) Ag; Zn; –2,32 V
(UFSCar-SP) Dadas as semirreações:
2 Fe2+ (aq) → 2 Fe3+ (aq) + 2 e – Eo = – 0,77 V
2 Cl- (aq) + 2 e – → Cl2 (g) + 2e – Eo = – 1,36 V
Calcule o potencial da reação e diga se ela é espontânea ou não, assinalando a
opção correta:
2 Fe2+ + Cl2 → 2 Fe3+ + 2 Cl-
a) - 0,59 V; a reação não é espontânea.
ΔE0 = E0oxidante - E0redutor
b) 0,59 V; a reação não é espontânea.
c) 0,59; a reação é espontânea. ∆E° = - 0,77 - (-1,36) = + 0,59 V
d) - 2,13 V; a reação não é espontânea.
e) 2,13 V; a reação é espontânea.
 ELETRODO
é chamado é chamado

ÂNODO CÁTODO
Se nele Se nele
ocorrer ocorrer

A única diferença em Oxidação Redução

relação à pilha é o Na pilha é Na pilha é
sinal dos polos
Polo - Polo +
Na eletrólise é Na eletrólise é
Veja o fluxograma ao lado
Polo + Polo -
 2e-
PILHA ELETRÓLISE
a corrente é uma 2 Na0 (s) + Cl2 (g) → 2 Na+ (aq) + 2 Cl- (aq)
elétrica é reação
obtida por química ΔE0 = + 1,36 V - (-2,71 V) =
meio de provocada
uma reação pela corrente a reação é
química elétrica + 4,07 V
espontânea

PILHA
Na+ (aq) + e - ⇌ Na0 (s) E° = - 2,71 V
Cl2 (g) + 2 e - ⇌ 2 Cl- (aq) E° = +1,36 V
 2e- (inverso do anterior)

2 Na+ (aq) + 2 Cl- (aq) → 2 Na0 (s) + Cl2 (g)

ΔE0 = - 2,71 V - (+1,36) =

Espontânea (pilha)
2Na0 2 Na-
a reação não é + 2Cl-
- 4,07 V + Cl2
espontânea Não-espontânea (eletrólise)

ELETRÓLISE
Nessas células ocorre
uma reação química É necessário íons ocorre de duas formas
devido à passagem de ou elétrons livres
corrente elétrica

2 Eletrólise aquosa 1 Eletrólise ígnea

Íons são Íons são
solução aquosa de liberados liberados Quando o composto
eletrólito iônico é fundido
(UFMG-MG) Um método industrial utilizado para preparar sódio metálico é a
eletrólise de cloreto de sódio puro fundido.

Com relação à preparação de sódio metálico, é incorreto afirmar que:

a) a formação de sódio metálico ocorre no eletrodo negativo.
b) a eletrólise é uma reação espontânea.
c) a quantidade, em mol, de cloro (Cl2) formada é menor que a de sódio
metálico.
d) a quantidade de sódio metálico obtido é proporcional à carga elétrica
utilizada.
 Vamos considerar a eletrólise
NaCl (l) → Na+ (aq) + Cl- (aq)
do NaCl em solução aquosa

O cátodo ( - ) é o redutor
O polo negativo
descarrega o H+.
Na+ (aq) + e - → Na (s) Redução mais difícil
2 H+ (aq) + 2 e - → H2 (g) Redução mais fácil

O ânodo ( + ) é o oxidante O polo positivo

descarrega o Cl-.
2 Cl – (aq) → Cl2 (g) + 2 e - Redução mais fácil
2 OH- (aq) → H2O (l) + ½ O2 (g) + 2 e - Redução mais difícil
Na eletrólise:

Quanto maior for Maior será a massa

a intensidade da de produto formada
corrente elétrica durante o processo
 Constante 1 mol de
Robert Andrews Millikan (1868- 1953)
de Avogadro elétrons

6,02 · 1023 elétrons

pode-se calcular a carga

Carga elétrica de 1 mol de elétrons
de 1 elétron
1 e- 1,6 · 10-19 C
1,6 · 10-19 C 6,02 · 1023 e- F

F = 96500 C Constante de Faraday