Eletrólise passagem de corrente elétrica.

Nesse fenômeno,
utiliza-se um par de eletrodos inertes (grafite ou
Mecanismo da eletrólise platina) mergulhados no composto iônico fundido.
Esse processo permite a obtenção de metais
Em um processo de eletrólise uma reação de reduzidos (nox = 0) a partir de compostos iônicos.
oxirredução não espontânea é provocada pela Como o ponto de fusão dos metais é elevado, a cuba
passagem de corrente elétrica. A eletrólise é um eletrolítica deve operar sempre em uma temperatura
processo inverso ao da pilha, por isso, é necessário acima da temperatura de fusão dos metais.
que um gerador disponibilize uma ddp superior à ddp
da reação espontânea para forçar a eletrólise. Na Exemplo: Eletrólise do NaCl fundido
eletrólise um gerador (pilha ou bateria) está ligado
aos eletrodos. O eletrodo ligado ao pólo positivo do
gerador e o ânodo e o eletrodo ligado ao pólo
negativo é o cátodo.

●Eletrodo negativo  recebe elétrons  ocorre

redução  cátodo
●Eletrodo positivo  perde elétrons  ocorre
oxidação  ânodo
●O cátion sempre vai para o cátodo.
●O ânion sempre vai para o ânodo.

Cátodo (-)  Na+(l) + e- → Na(l)

Ânodo (+)  Cl-(l) → 1/2Cl2(g) + e-
Reação global  Na+(l) + Cl-(l) → Na(l) +
1/2Cl2(g)

A eletrólise é um processo útil na obtenção de

várias substâncias químicas. Por exemplo:

Sódio: eletrólise ígnea de NaCl (cloreto de sódio)

Na eletrólise, o cátodo é o polo negativo e o fundido em um processo que ocorre a cerca de
ânodo é o polo positivo. Lembrese de que, na 800°C.
eletrólise, a nomenclatura dos polos é o oposto da Alumínio: eletrólise ígnea de Al2O3(bauxita).
pilha. Observe com muita atenção o quadro abaixo: Cloro (Cl2): eletrólise ígnea de NaCl. O cloro é
muito utilizado na produção de compostos orgânicos
clorados e alvejantes, e também para o tratamento de
água para consumo e de piscinas.

Eletrólise aquosa

Baseia-se na passagem de corrente elétrica

através de um sistema líquido que tenha íons
presentes. Portanto, em soluções aquosas, devemos
considerar não só os íons provenientes do soluto,
Eletrólise ígnea
mas também os íons provenientes da autoionização
Corresponde ao fenômeno de decomposição da água.
de um composto iônico fundido por meio da
 Os processos de oxirredução que podem
ocorrer nos eletrodos são os seguintes:

■ Cátodo: redução do cátion do soluto ou redução do

H+ da água.
■ Ânodo: oxidação do ânion do soluto ou oxidação 1º Exemplo
do OH- da água.
Qual é a equação global da eletrólise aquosa
Em um processo de eletrólise, somente uma do brometo de cálcio (CaBr2)? Primeiro, devemos
espécie química sofrerá descarga por vez, e o fator escrever a equação de dissociação do sal e a
determinante será a voltagem de descarga de cada autoionização da água.
íon. O par cátion/ ânion que apresentar a menor
voltagem de descarga será o primeiro a sofrer
eletrólise. A sequência de descarga para cátions e
ânions em uma solução aquosa é a seguinte:

Depois, devemos verificar qual cátion e qual

ânion possui prioridade de descarga.

■ Escolha do cátion: Ca2+ ou H+? O cátion H+

apresenta maior prioridade que o Ca2+, de acordo
com a tabela apresentada anteriormente. Portanto, o
H+ sofre descarga e o Ca2+ permanece na solução.
As reações de descarga do H+ e do OH- são ■ Escolha do ânion: Br– ou OH–? Os ânions não
as seguintes: oxigenados possuem maior prioridade que a
hidroxila.
Portanto, o Br– sofre descarga e a OH–
permanece na solução.

Redução da água (cátodo)

A redução da água pode ser explicada com a

utilização do seguinte mecanismo:

2º Exemplo
Qual é a equação global da eletrólise aquosa
do cloreto de sódio NaCl?

Oxidação da água (ânodo)

■ Escolha do cátion: Na+ ou H+? O H+ apresenta
A oxidação da água pode ser explicada com maior prioridade que o Na+, de acordo com a tabela
a utilização do seguinte mecanismo: apresentada anteriormente. Portanto, o H+ sofre
descarga e o Na+ permanece na solução.
■ Escolha do ânion: Cl- ou OH–? Os ânions não
oxigenados possuem maior prioridade que a
hidroxila.
 hidroxila. Portanto, o OH– sofre descarga e o SO4–2
Portanto, o Cl– sofre descarga e a OH– permanece em solução.
permanece na solução.

3º Exemplo O ácido sulfúrico não participou da eletrólise,

Qual é a equação global da eletrólise aquosa portanto, não aparece na equação global. A água
do sulfato de cobre II? sofreu decomposição e o H2SO4 apenas aumentou a
condutividade elétrica da solução, atuando como um
eletrólito. Nas mesmas condições de pressão e
temperatura, será produzido um volume de H2(g)
correspondente ao dobro do volume de O2(g). Essa é
uma característica da eletrólise da água.

Primeiro devemos escrever a equação de

dissociação do sal e a autoionização da água.

■ Escolha do cátion: Cu2+ ou H+? O Cu2+ apresenta

maior prioridade que o H+ de acordo com a tabela
apresentada anteriormente. Portanto, o Cu2+ sofre
descarga e o H+permanece na solução.
■ Escolha do ânion: SO4–2 ou OH–? Os ânions
oxigenados possuem menor prioridade que a
hidroxila.

Portanto, o ânion OH– sofre descarga e o

SO4–2 permanece na solução.

Atenção !

4o Exemplo
Qual é a equação global da eletrólise aquosa de uma
solução de H2SO4?
Eletrodeposição ou galvanização

A galvanização consiste na transferência de

íons de um metal que está imerso em uma solução
■ Escolha do cátion: os cátions são iguais. para outra superfície, que pode ser metálica ou não,
■ Escolha do ânion: SO4–2 ou OH–? Os ânions através de uma eletrólise. A galvanização geralmente
oxigenados possuem menor prioridade que a é usada para proteger objetos metálicos da oxidação
(corrosão) ou para melhorar sua aparência, como,
por exemplo, revestir anéis com uma camada de ouro natureza com impurezas, como prata, ouro, zinco e
e talheres com uma camada de prata. A ferro, consiste em passar uma corrente elétrica por
galvanoplastia tem uma série de aplicações: uma solução aquosa de sulfato de cobre II, de cor
azul, durante um determinado intervalo de tempo.
●Prateação
●Douração
●Produção de folhas-de-Flandres
●Cromação

Na galvanoplastia por eletrólise, o objeto que

será galvanizado é utilizado como cátodo, o metal
que será depositado é utilizado como ânodo e a
solução eletrolítica contém um sal solúvel do metal
que será depositado. O metal utilizado no ânodo
sofre oxidação e o eletrodo é corroído durante o Nessa solução são mergulhados dois
processo, ou seja, o metal do eletrodo participa da eletrodos de cobre metálico, sendo um impuro
eletrólise. Esse tipo de eletrodo é denominado (ânodo) e o outro puro (cátodo). No transcorrer do
“eletrodo ativo ou reativo”. processo, o cobre metálico do eletrodo impuro se
oxida e vai se depositando (reduzindo) sobre o
eletrodo de cobre puro, ficando livre das impurezas
que, no caso dos metais nobres, precipitam-se,
formando uma pasta denominada lama anódica.
As reações que ocorrem no processo podem
ser representadas por:

Por exemplo,douração é um tipo de Ao somarmos essas semirreações, não

galvanoplastia que consiste em depositar uma fina obtemos uma equação global. Sendo assim, podemos
camada de ouro sobre o objeto a ser decorado. considerar que ocorreu uma transferência do tipo:

Aspectos quantitativos da eletrólise – Lei de

faraday

“A massa de uma substância produzida ou

consumida em uma pilha ou eletrólise é
diretamente proporcional à carga(Q) que atravessa
o eletrólito”

Essa descoberta é denominada Lei de

Faraday e pode ser representada pela seguinte
equação:
Ao somarmos essas semirreações, não
obtemos uma equação global. Sendo assim, podemos
considerar que ocorreu uma transferência do tipo:

Purificação de metais ou refino eletrolítico

Portanto, de acordo com a Lei de Faraday,
Um método eficaz e economicamente viável podemos afirmar que, dobrando-se a quantidade de
de se purificar metais é o da eletrólise, com eletrodos
ativos. A purificação do cobre, que é encontrado na
carga que passa por um circuito, dobra-se a massa
produzida de certa substância. Sendo assim, temos:

Experimentalmente, Faraday determinou

que, para cada mol de diferentes substâncias
depositadas, são necessários valores de carga
múltiplos de 96 500 C. Em sua homenagem, esse
valor ficou conhecido como constante de Faraday,
representada pela letra F.

1 F = 96 500 C
Exercícios propostos
Posteriormente, com as descobertas da
constante de Avogadro e da carga do elétron, 01 - (ENEM) A obtenção do alumínio dá-se a partir
verificou-se que 1 F era equivalente à carga de 1 da bauxita (Al2O3  3H2O), que é purificada e
mol de elé[Link] os conhecimentos de eletrolisada numa temperatura de 1 000 ºC. Na célula
eletricidade, parte da física, podemos calcular a eletrolítica, o ânodo é formado por barras de grafita
quantidade de carga elétrica que passa por um ou carvão, que são consumidas no processo de
circuito elétrico pela seguinte equação: eletrólise, com formação de gás carbônico, e o
cátodo é uma caixa de aço coberta de grafita.A etapa
Q=i∙t de obtenção do alumínio ocorre no

■ Q = quantidade de carga elétrica (C). a)ânodo, com formação de gás carbônico.

■ i = intensidade da corrente elétrica (A). b)cátodo, com redução do carvão na caixa de aço.
■ t = tempo (s). c)cátodo, com oxidação do alumínio na caixa de aço.
d)ânodo, com depósito de alumínio nas barras de
Conhecendo-se a quantidade de carga elétrica grafita.
que atravessa o circuito elétrico, podemos calcular a e)cátodo, com fluxo de elétrons das barras de grafita
massa consumida ou produzida de uma substância para a caixa de aço.
em um dos eletrodos por meio de uma proporção
estequiométrica, com a quantidade de elétrons 02 - (ENEM) O alumínio é um metal bastante
envolvidos nas semirreações de cada eletrodo. versátil, pois, a partir dele, podem-se confeccionar
Observe os exemplos a se materiais amplamente utilizados pela sociedade. A
obtenção do alumínio ocorre a partir da bauxita, que
é purificada e dissolvida em criolita fundida
(Na3AlF6) e eletrolisada a cerca de 1 000 °C. Há
liberação do gás dióxido de carbono (CO2), formado
a partir da reação de um dos produtos da eletrólise
com o material presente nos eletrodos. O ânodo é
formado por barras de grafita submergidas na
mistura fundida. O cátodo é uma caixa de ferro
coberta de grafita. A reação global do processo é:
2 Al2O3 (l) + 3 C (s)  4 Al (l) + 3 CO2 (g)
Na etapa de obtenção do alumínio líquido, as reações
que ocorrem no cátodo e ânodo são:
Exercício resolvido
a) cátodo: Al3+ + 3 e–  Al
 
2 O 2  O 2  4e 
ânodo 

C  O 2  CO 2

2 O 2  O 2  4 e 
b) cátodo

C  O 2  CO 2
ânodo: Al3+ + 3 e–  Al
 3 
Al  3 e  Al
c) cátodo
2 

2 O  O 2  4 e
ânodo: C + O2  CO2
 3 
Al  3 e  Al
d) cátodo SHREVE, R. N.; BRINK Jr., J. A. Indústrias de

C  O 2  CO 2 processos químicos.
ânodo: 2 O2  O2  4 e Rio de Janeiro: Guanabara Koogan, 1997
e) cátodo: 2 O2  O2  4 e (adaptado).

Al3  3 e   Al
ânodo 

C  O 2  CO 2
No processo eletrolítico ilustrado, o produto
secundário obtido é o
03 - (ENEM) Eu também podia decompor a água, se
a)vapor de água.
fosse salgada ou acidulada, usando a pilha de Daniell
b)oxigênio molecular.
como fonte de força. Lembro o prazer extraordinário
c)hipoclorito de sódio.
que sentia ao decompor um pouco de água em uma
d)hidrogênio molecular.
taça para ovos quentes, vendo-a separar-se em seus
e)cloreto de hidrogênio.
elementos, o oxigênio em um eletrodo, o hidrogênio
no outro. A eletricidade de uma pilha de 1 volt
05 - (ENEM) A matéria-prima básica para a
parecia tão fraca, e no entanto podia ser suficiente
fabricação de calçados plásticos é a resina de PVC.
para desfazer um composto químico, a água.
A seguir é apresentado o fluxograma de fabricação
SACKS, O. Tio Tungstênio: memórias de uma
do PVC e sua fórmula química.
infância química.
Siglas: PVC - policloreto de vinila; EDC - dicloro
São Paulo: Cia das Letras, 2002.
etano; MVC - monocloreto de vinila
O fragmento do romance de Oliver Sacks relata a
separação dos elementos que compõem a água. O
princípio do método apresentado é utilizado
industrialmente na

a)obtenção de ouro a partir de pepitas.

b)obtenção de calcário a partir de rochas.
c)obtenção de alumínio a partir de bauxita. Disponível em: [Link] Acesso
d)obtenção de ferro a partir de seus óxidos. em: 15 jun. 2011 (adaptado).
e)obtenção de amônia a partir de hidrogênio e
nitrogênio. Para a produção do PVC, a obtenção do cloro é
proveniente do processo de
04 - (ENEM) A eletrólise é um processo não
espontâneo de grande importância para a indústria a)destilação.
química. Uma de suas aplicações é a obtenção do gás b)eletrólise.
cloro e do hidróxido de sódio, a partir de uma solução c)fusão ígnea.
aquosa de cloreto de sódio. Nesse procedimento, d)filtração a vácuo.
utiliza-se uma célula eletroquímica, como ilustrado. e)precipitação fracionada.

06 - (UFT TO) A cromação é uma das técnicas

utilizadas pelas indústrias de galvanoplastia que
consiste na cobertura de peças metálicas pelo cromo
com o objetivo de proteger e decorar a peça. Nesse
processo, a peça metálica a ser cromada e que
funciona como um dos eletrodos, é colocada em uma
cuba eletrolítica contendo uma solução de Cr 3+ e
submetida à passagem de uma corrente elétrica
durante certo tempo, até a peça adquirir uma fina
camada de cromo na espessura desejada.
(Dados: massa molar do cromo = 52,00 [Link]–1 e
constante de Faraday = 96500 C/mol).

Com relação a esse processo assinale a alternativa

INCORRETA. Assim, pode-se afirmar que o químico

a)A peça a ser cromada representa o anodo na cuba a)coletou gás hidrogênio no ânodo dessa eletrólise.
eletrolítica. b)observou que ao final da eletrólise, o pH da
b)Para a deposição de um mol de cromo é necessário solução ficou básico.
três mols de elétrons. c)observou a formação de sódio metálico no polo
c)A massa de cromo depositada pela passagem de negativo da eletrólise.
uma corrente de 30 A, durante 965 segundos, é de d)obteve uma ddp positiva no processo.
5,2 g. e)obteve como reação global a seguinte equação: 2
d)A quantidade de massa de cromo depositada é H2O(l) → 2 H2(g) + O2(g).
proporcional à passagem de carga através da solução
na célula eletrolítica. 10 - (UNCISAL) O cobre refinado por meio de
processos convencionais possui pureza em torno de
07 - (FPS PE) Um metal forma o sal MCl3. 99%. Para que apresente condutividade elétrica
Determine a massa molar do metal M sabendo que, adequada para aplicação em sistemas elétricos, o
após 25 minutos de eletrólise com o sal fundido, cobre refinado deve passar por uma etapa de
utilizando uma corrente de 0,965 A, obteve-se 0,28 purificação eletrolítica em que sejam atingidos níveis
g do metal M (Dado: F = 96500 C/mol). de pureza muito próximos de 100%. Nesse processo,
o cobre refinado é colocado como o ânodo de uma
a)91,0 mol/L célula eletrolítica e, a partir desse ponto, o cobre puro
b)47,0 g/mol é depositado no cátodo; no ânodo, algumas
c)27,0 g/mol impurezas metálicas presentes no cobre impuro são
d)65,5 g/mol oxidadas e dissolvidas na solução, enquanto outras
e)56,0 g/mol simplesmente se desprendem, à medida que o ânodo
é consumido, e se depositam no fundo da célula
08 - (UECE) Duas células galvânicas ligadas em eletrolítica, formando o que se chama de “lama de
série contêm, respectivamente, íons Cu2+ e Au3+. No ânodo”. O entendimento dos diferentes
cátodo da primeira são depositados 0,0686 g de comportamentos dos metais se dá a partir de seus
cobre. A massa de ouro que será depositada, ao potenciais elétricos de redução/oxidação. A tabela a
mesmo tempo, no cátodo da outra célula, em gramas, seguir mostra potenciais padrões de redução (Eº)
será, aproximadamente, correspondentes à semirreação de alguns metais.

a)0,140.
b)0,280.
c)0,430.
d)0,520.

09 - (Mackenzie SP) A eletrólise é um processo não Na referida etapa de purificação eletrolítica do cobre,
espontâneo utilizado na decomposição de compostos as impurezas que apresentam potencial de oxidação
químicos através da passagem de corrente elétrica e
é classificada em ígnea ou aquosa. Um químico a)maior que o do cobre, como a prata e a platina, são
decidiu fazer a eletrólise aquosa do NaNO3, sob depositadas como “lama de ânodo”.
condições adequadas e com o uso de eletrodos b)menor que o do cobre, como a prata e a platina, são
inertes, de acordo com a figura abaixo. depositadas como “lama de ânodo”.
c)maior que o do cobre, como o cobalto e o níquel,
são depositadas como “lama de ânodo”.
d)menor que o do cobre, como o cobalto e o níquel,
são dissolvidas na solução.
e)maior que o do cobre, como a prata e a platina, são
dissolvidas na solução.
GABARITO:

01) Gab: E
02) Gab: A
03) Gab: C
04) Gab: D
05) Gab: B
06) Gab: A
07) Gab: E
08) Gab: A
09) Gab: E
10) Gab: B