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Prática 4

O relatório descreve a prática de diagrama de fases ternário utilizando água, etanol e acetato de etila para determinar o equilíbrio de fases. Foram realizados experimentos para medir as composições e calcular frações molares, resultando na construção de um diagrama ternário. Os dados experimentais demonstraram a relação entre as substâncias e possibilitaram a estimativa de adição de etanol para solubilização dos líquidos.
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Prática 4

O relatório descreve a prática de diagrama de fases ternário utilizando água, etanol e acetato de etila para determinar o equilíbrio de fases. Foram realizados experimentos para medir as composições e calcular frações molares, resultando na construção de um diagrama ternário. Os dados experimentais demonstraram a relação entre as substâncias e possibilitaram a estimativa de adição de etanol para solubilização dos líquidos.
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CQ320 – FÍSICO-QUÍMICA EXPERIMENTAL

RELATÓRIO DA PRÁTICA DE DIAGRAMA DE FASES TERNÁRIO

REALIZADO NO DIA: 18/11/2022


ALUNOS: AMANDA LIMA MORO, ANA PAULA TEIXEIRA, BRUNA DERLAN,
GUILHERMINA FERNANDA CORRÊA DE MORAES, LUCAS HIDEKI MINAMIDA

1
1 INTRODUÇÃO

Diagramas triangulares são utilizados para a representação e entendimento


de sistemas de três componentes. A partir da Regra de Fases (equação 1), sabemos
que o número de componentes (C) é igual a 3, temos então:

F=C−P+2 (1)
F=3−P+ 2
F=5−P

Ao restringir o sistema a temperatura e pressão constante, são usados dois


graus de liberdade e, portanto, temos:

F=3−P (2)

Então, nesses diagramas, uma curva representa o equilíbrio entre duas


fases para diferentes composições enquanto que um ponto representa em que as
três fases existem em equilíbrio.
Nos diagramas ternários, é possuído 3 substancias que são parcialmente
miscíveis, que se misturam em dada temperatura e pressão. Cada substancia é lida
no lado oposto ao vértice do componente. Um ponto no diagrama ternário pode estar
no vértice, representado a substância pura, no lado, representando uma mistura
binária, e, dentro do triângulo, representando uma mistura ternária. (ATKINS, 2017;
CASTELLAN, 1995)
Em diagramas de 3 fases pode-se encontrar linhas de equilíbrio ou
imiscibilidade, são linhas que representam uma separação de zonas monofásicas e
bifásicas. Essas linhas variam de acordo com a temperatura e pressão e são
particulares das misturas. A Figura 1 apresenta o diagrama ternário e sua
interpretação.

2
Figura 1 – Diagrama ternário

Fonte: Atkins (2017).

3
2 OBJETIVOS

Realizar soluções com diferentes composições de 3 substâncias (água,


etanol, acetato de etila), com temperatura e pressão fixadas, visando determinar o
equilíbrio de fases para construir o diagrama de fases ternário.

4
3 PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL

Para este experimento foram enumerados tubos de ensaio de 1 a 18, e três


buretas foram ambientadas e alimentadas respectivamente com água, acetato de
etila e etanol. Sabe-se que a água e o acetato de etila formam fase quando em
contato, então são adicionados primeiramente ao tubo de ensaio com seus volumes
correspondentes dados no material da disciplina.
Ao adicionar de forma controlada o etanol, utilizando agitação (a partir do
agitador de tubos de ensaio, conforme Figura 2), a interface entre água e acetato de
etila passa a desaparecer primeiramente ficando turva, e ao se completar o
equilíbrio entre as fases se torna transparente e límpida. Então o volume de etanol
adicionado é anotado, para que assim possa ser construído o diagrama de fases
ternário. Para os tubos 17 e 18 não foi adicionado etanol, foi determinado o equilíbrio
entre as fases composta somente pela água e acetato de etila.

Figura 2- Agitação do tubo de ensaio

Fonte: Os autores (2022).


5
4 RESULTADOS E DISCUSSÕES

Com a adição do etanol (tubos 1 a 16), acetato (tubo 17) e água (tubo 18)
conseguimos obter a quantidade, em mL, necessária de cada componente para que
a turvação desapareça, como pode ser visto nas TABELA 1 e 2.

TABELA 1 - RESULTADOS EXPERIMENTAIS DOS TUBOS 1 A 9


Tubos 1 2 3 4 5 6 7 8 9
Água/ mL 4,0 2,5 1,0 2,0 3,0 2,0 1,0 0,5 1,0
AcOEt/ mL 0,5 0,50 1,0 1,0 1,0 1,5 2,0 3,0 3,0
Etanol/ mL 0,8 1,0 0,6 1,0 1,2 1,4 1,0 0,8 1,2
FONTE: os autores (2022).
TABELA 2 - RESULTADOS EXPERIMENTAIS DOS TUBOS 10 A 18
Tubos 10 11 12 13 14 15 16 17 18
Água/ mL 2,0 0,5 1,0 0,5 0,5 0,4 0,3 0,3 4,4
AcOEt/ mL 3,0 3,5 3,5 4,0 5,0 6,0 7,0 9,6 0,4
Etanol/ mL 1,6 1,0 1,6 1,0 0,8 1,0 1,0 0,0 0,0
FONTE: os autores (2022).

Com os valores desta tabela e utilizando as densidades fornecidas no


material da aula podemos calcular a massa de cada substância na composição de
cada tubo, e consequentemente calcular o número de mols e a fração molar dos
mesmos, assim como demonstrado para o tubo 1:

m
ρ= (3)
V

Isolando a massa torna-se:

m=ρ V (4)

Tendo a equação (4), para calcular a massa, é preciso apenas multiplicar a


densidade de cada substância com seus respectivos volumes obtidos das TABELA 1
e TABELA 2. Considerou-se ρ(AcOEt) = 0,897 g/cm³, ρ(EtOH) = 0,789 g/cm³ e ρ(
H 2 O) = 0,997 g/cm³.

6
3
g 1 cm
m Água =0,997 3
. . 4 , 0 mL=3,988 g (5)
cm 1 mL
3
g 1 cm
m AcOEt =0,897 3
. .0 ,5 mL=0,449 g (6)
cm 1 mL
3
g 1 cm
m EtOH =0,789 3 . . 0 , 8 mL=0,631 g (7)
cm 1 mL

Com estes valores e o valor da massa molar de cada substância podemos


calcular o número de mols presente de cada substância na mistura. Considerou-se
MM (água) = 18,01 g/mol, MM (AcOEt) = 88,11 g/mol e MM (EtOH) = 46,07 g/mol.

m
n= (8)
MM

Aplicando a equação (8) para cada substância temos:

3,988 g
n Água = −1
=0,221 mol (9)
18 ,01 g mol
0,449 g
n AcOEt = −1
=0,005 mol (10)
88 ,11 g mol
0,631 g
n EtOH = −1
=0,014 mol (11)
46 , 07 g mol

Calculados os valores do número de mols de cada elemento, é possível


calcular a fração molar das substâncias:

nsubstância
x= (12)
ntotal do sistema

Aplicando a equação (12) para cada substância temos:

0,221 mol
x Água= =0,922 (13)
0,240 mol
0,005 mol
x AcOEt = =0,021 (14)
0,240 mol

7
0,631 mol
x EtOH = =0,057 (15)
0,240 mol

Aplicando estes cálculos a todos os tubos e suas composições podemos


montar a TABELA 3.

TABELA 3 - TRATAMENTO DOS DADOS EXPERIMENTAIS


Água Acetato de etila Etanol
tubo m/ g n/mol x m/ g n/mol x m/ g n/mol x
1 3,988 0,221 0,922 0,449 0,005 0,021 0,631 0,014 0,057
2 2,493 0,138 0,862 0,449 0,005 0,032 0,789 0,017 0,107
3 0,997 0,055 0,730 0,897 0,010 0,134 0,473 0,010 0,136
4 1,994 0,111 0,802 0,897 0,010 0,074 0,789 0,017 0,124
5 2,991 0,166 0,844 0,897 0,010 0,052 0,947 0,021 0,104
6 1,994 0,111 0,738 1,346 0,015 0,102 1,105 0,024 0,160
7 0,997 0,055 0,596 1,794 0,020 0,219 0,789 0,017 0,184
8 0,499 0,028 0,385 2,691 0,031 0,425 0,631 0,014 0,190
9 0,997 0,055 0,520 2,691 0,031 0,287 0,947 0,021 0,193
10 1,994 0,111 0,656 2,691 0,031 0,181 1,262 0,027 0,162
11 0,499 0,028 0,344 3,140 0,036 0,443 0,789 0,017 0,213
12 0,997 0,055 0,468 3,140 0,036 0,301 1,262 0,027 0,231
13 0,499 0,028 0,324 3,588 0,041 0,476 0,789 0,017 0,200
14 0,499 0,028 0,300 4,485 0,051 0,552 0,631 0,014 0,148
15 0,399 0,022 0,221 5,382 0,061 0,609 0,789 0,017 0,171
16 0,299 0,017 0,158 6,279 0,071 0,679 0,789 0,017 0,163
17 0,299 0,017 0,145 8,611 0,098 0,855 0,000 0,000 0,000
18 4,387 0,244 0,984 0,359 0,004 0,016 0,000 0,000 0,000
FONTE: os autores (2022).

Tendo todos os valores das frações molares podemos aplicar estes dados
da TABELA 3 ao gráfico ternário, na qual o vértice de cada elemento representa a
fração molar 1 daquele elemento, ou seja, pura, e conforme se afasta do vértice
diminui o valor da fração molar deste componente. E estes valores de fração ou
porcentagem pode ser estimada por uma série de retas auxiliares que são paralelas
em relação á reta oposta ao vértice que demarcam pontos equidistantes que
permitem a estimação dos valores relacionados à fração ou porcentagem molar.
Aplicando este raciocínio aos dados obtidos na TABELA 3 tem-se o seguinte
gráfico ternário:

8
Figura 3 - Diagrama ternário para mistura de água, etanol e acetato de etila

Fonte: os autores (2022).

O diagrama ternário para a mistura destes três compostos, de acordo com o


Goenaga e Resa (2006), pode ser vista na Figura 4.

9
Figura 4 - Diagrama ternário para mistura de água, etanol e acetato de etila

Fonte: Goenaga e Resa (2006).

Por mais que haja o deslocamento angular do gráfico, percebe-se a


semelhança do diagrama formado utilizando os dados experimentais, portanto pode
ser utilizado para calcular, por exemplo, a quantidade de etanol que deve ser
adicionado a uma mistura de 40 mL de água e 50 mL de acetato de etila para que os
líquidos se solubilizem mutuamente.
Para isso é necessário calcular a fração molar para a água e acetato sem a
adição do etanol.

3
g 1 cm
m Água =0,997 3
. . 40 mL=39 , 88 g (16)
cm 1 mL
3
g 1 cm
m AcOEt =0,897 3 . .50 mL=44 , 85 g (17)
cm 1 mL
39 , 88 g
n Água = −1
=2,214 mol (18)
18 ,01 g mol
44 , 85 g
n AcOEt = −1
=0,509 mol (19)
88 ,11 g mol

10
2,214 mol
x Água= =0 , 81 (20)
2,723 mol
0,509 mol
x AcOEt = =0 ,19 (21)
2,723 mol

Tendo os valores da fração molar basta apenas ligar o vértice do etanol ao


lado oposto, e o ponto onde essa reta cruzar a curva obtida no experimento será o
ponto em que ocorrerá a solubilização destes líquidos com a adição do etanol. A
partir deste ponto obtido, para saber as frações molares dos compostos dessa
mistura basta traçar uma reta paralela ao vértice do elemento em que estamos
procurando a fração molar, assim tem-se:

Figura 5 - Diagrama ternário com frações molares dos compostos

Fonte: os autores (2022).

11
Tendo estas 3 frações molares é capaz de descobrir quantos mols de etanol
é necessário para que haja solubilização, utilizando a forma extensa da equação
(12).

n EtOH
x EtOH = (22)
n Água +n AcOEt +n EtOH

Isolando o n EtOH temos:

n EtOH =x EtOH ¿ ¿ (23)

Aplicando os dados conhecidos temos:

0 , 17(2,214+0,509)
n EtOH = =0,558 mol (24)
1−0 , 17

Tendo o número de mols é possível calcular a sua massa e também o


volume de etanol que solubiliza a misturam, utilizando a forma modificada das
equações (4) e (8).

m EtOH =n EtOH . MM EtOH =0,558 . 46 , 07=25 , 69 g (25)


mEtOH 25 , 69
V EtOH = = =32 , 56 mL (26)
ρ EtOH 0,789

12
5 CONCLUSÕES

Notou-se, a partir de comparação do diagrama ternário elaborado no


presente estudo com o elaborado por Resa e Goenaga (2006), que os resultados
são coerentes com os disponíveis na literatura. Em especial, fica evidente a perda
da miscibilidade entre 80 e 90% de acetato de etila, considerando um sistema
binário de água e acetato de etila.
Considerando o sistema ternário, nota-se maior coesão dos dados quando o
sistema é mais rico em água, havendo mais desvios conforme há maior quantidade
de acetato de etila.
Possíveis desvios podem ter sido originados em função da realização em
equipe das soluções, havendo uma equipe responsável pelos tubos 1 a 9 e outra,
pelos 10 a 18. Considerando a sensibilidade do sistema à adição de etanol, dado o
pequeno volume de solução ao todo e aos pequenos volumes de etanol adicionados
por vez (0,2 mL), qualquer descuido no preparo das soluções impacta diretamente
no diagrama gerado.
O mesmo é válido para a agitação, uma vez que agitação insuficiente pode
gerar a falsa impressão de que o sistema ainda tenha separação de fases, quando,
de fato, podem estar apenas não misturadas o bastante.

13
REFERÊNCIAS

ATKINS, Peter; PAULA, Julio D. Físico-Química - Vol. 1, 10ª edição. Grupo GEN,
2017. E-book. ISBN 9788521634737. Disponível em:
https://integrada.minhabiblioteca.com.br/#/books/9788521634737/. Acesso em: 18
nov. 2022.

CASTELLAN, Gilbert. Fundamentos de Físico-Química. Editora LTC. 1995.

RESA, J. M.; GOENAGA, J. M. Liquid-Liquid Equilibrium Diagrams of Ethanol +


Water + (Ethyl Acetate or 1-Pentanol) at Several Temperatures. J. Chem. Eng.
Data. 2006, 51, p. 1300 – 1305.

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