Química/ 2ª série

Termoquímica Parte 2

Profª Quedma
 Energia de Ligação

ligações químicas Energia média

são quebradas de ligação
No decorrer de
uma reação
ligações químicas o valor médio da variação de
química
são formadas entalpia de reação quando 1
mol de ligações é quebrado
Energia de Ligação
Energia média de ligação (kJ/mol) - ∆HL
Ligação ∆HL Ligação ∆HL
H–H 436 I–l 151
O–O 157 C–H 412
O=O 496 C–C 348
Valores tabelados N–N 163 C=C 612
para energia média N=N 409 C≡C 837
de ligação. N≡N 944 C–O 360
F–F 158 C=O 743
Cl – Cl 242 C–N 305
Br – Br 193 N–H 388
H–I 299 C – Cl 338
H – Cl 431 C–F 484
 Energia de Ligação

Quebra Formação

Processo Endotérmico Processo Exotérmico

H–H 436 kJ
C–C 348 kJ
C=C 612 kJ
[612 + 4 . (412) + 436] [6.(412) + 348] C–H 412 kJ

+ 2.696 kJ/mol - 2.820 kJ/mol

Ligações quebradas (+) Ligações formadas (-)
 Energia de Ligação

∆H = Energia da quebra – Energia da formação H–H 436 kJ

∆H = + 2.696 – 2.820 C–C 348 kJ
C=C 612 kJ
∆H = -124 kJ/mol C–H 412 kJ
 Energia de Ligação

Outro exemplo:
H–I 299 kJ
Cl – Cl 242 kJ
2 H – I (g) + Cl – Cl (g) → 2 H – Cl (g) + I – I (g)
H – Cl 431 kJ
2 x 299 242 2 x 431 151
I–I 151 kJ

+ 840 kJ - [ 1013 kJ ]
Energia necessária p/ Energia necessária p/
quebrar as ligações formar as ligações

∆H = + 840 kJ – 1013 kJ = - 173 kJ

 Exercício
(UFSC) Calcule a variação de entalpia, em kJ, na reação abaixo, conhecendo as
seguintes energias de ligação, todas nas mesmas condições de pressão e temperatura:

2 H – Br (g) + 1 Cl – Cl (g) → 2 H – Cl (g) + 1 Br – Br (g)

H – Br 366 kJ
2.(366) + 242 2.(431) + 193 Cl – Cl 242 kJ
quebra = + 974 formação = - 1055 H – Cl 431 kJ
Br – Br 193 kJ
∆H = (+974)+(-1055)
∆H = - 81 kJ
 Lei de Hess

A variação de entalpia de uma

reação depende apenas do seu
estado inicial e do seu estado final

Assim, a entalpia envolvida na transformação de A para C pode acontecer em uma

única etapa (A→C), ou em etapas intermediárias (A→B→C).
 Consequências da Lei de Hess

✓ As equações químicas podem ser somadas

✓ Ao inverter a eq. termoquímica o sinal do ∆H inverte

✓ Ao multiplicar ou dividir a eq. por um número, exceto o zero, deve-se fazer

o mesmo com o ∆H
 Lei de Hess
Exemplo 1: Calcule o ∆H de formação do monóxido de carbono (CO) , a partir dos
valores de entalpia das etapas intermediárias e obtenha a seguinte equação:
C(graf.) + ½ O2 (g) → CO (g)

Reagentes Produto

Produção do dióxido de carbono (CO2)

Etapa 1 C(graf.) + O2 (g) → CO2 (g) ∆H = - 393, 5 kJ/mol Mantém equação

Etapa 2* CO(g) + ½ O2 (g) → CO2 (g) ∆H = - 283, 0 kJ/mol Inverte a equação: CO (g)
é produto
Etapa 2 CO2 (g) → CO(g) + ½ O2 (g) ∆H = + 283, 0 kJ/mol O sinal também inverte
 Lei de Hess
Ao somar as equação das etapas 1 e 2 é permitido subtrair, dividir ou multiplicar os
coeficientes estequiométricos para se obter a equação de interesse.

Etapa 1 C(graf.) + O2 (g) → CO2 (g) ∆H1 = - 393, 5 kJ/mol

Etapa 2 CO2 (g) →CO(g) + ½ O2 (g) ∆H2 = + 283, 0 kJ/mol

C(graf.) + ½ O2 (g) → CO (g) ∆H total = - 110, 5 kJ/mol

 Lei de Hess

Exemplo 2: Determine o ∆H de formação do C2H6, de modo que a equação final obtida

seja: C2H4(g)+ H2 (g) → C2H6 (g)

Etapa 1 2 C(graf.) + 2 H2 (g) → C2H4 (g) ∆H= + 52, 4 kJ/mol

Etapa 2 2 C(graf.) + 3 H2 (g) → C2H6 (g) ∆H = - 84, 0 kJ/mol

Invertendo (1) e fazendo a soma:

C2H4 (g) → 2 C(graf.) + 2 H2 (g) ∆H1 = - 52, 4 kJ/mol

2 C(graf.) + 3 H2 (g) → C2H6 (g) ∆H2 = - 84, 0 kJ/mol

C2H4(g)+ H2 (g) → C2H6 (g) ∆H = ∆H1 + ∆H2

∆H = -136,4 kJ/mol
 Exercício 1
(UFSM-RS) O acetileno é um gás que, ao queimar, produz uma chama luminosa,
alcançando uma temperatura ao redor de 3 000 °C. É utilizado em maçaricos e
no corte e solda de metais. A sua reação de decomposição é:
C2H2 (g) → 2 C (s) + H2 (g) ∆H = -226 kJ .mol-1

Baseando-se nessa reação, analise as afirmativas.

I. Invertendo o sentido da equação, o sinal da entalpia não varia.
II. Há liberação de calor, constituindo-se numa reação exotérmica.
III. A entalpia dos produtos é menor que a dos reagentes.
Identifique a alternativa correta.
a) apenas I. b) apenas II. c) apenas III. d) apenas I e II. e) apenas II e III.
 Exercício 2
(PUC-PR) Dadas as seguintes equações termoquímicas:

I. NO (g) + 1/2 O2 (g) → NO2 (g) ∆H = - 13,5 kcal

II. II. 1/2N2 (g) + O2 (g) → NO2 (g) ∆H = + 8,1 kcal
Calcule o ∆H para a reação abaixo:

N2 (g) + 1/2 O2 (g) → NO (g)

O valor encontrado será de: NO está no reagentes, é preciso inverter a eq. I
a) -21,6 kcal
I. NO2 (g) → NO (g) + 1/2 O2 (g) ∆H = +13,5 kcal
b) +21,6 kcal
II. 1/2N2 (g) + O2 (g) → NO2 (g) ∆H = +8,1 kcal
c) -20,6 kcal
d) -5,4 kcal N2 (g) + 1/2 O2 (g) → NO (g) ∆H = + 21,6 kcal
e) +5,4 kcal
 O estado-padrão

Substância em Na pressão Variação de entalpia-padrão

sua forma pura de 100 kPa

Reagentes
Estado-
Estado-padrão Produtos
padrão

Temperatura
de interesse ∆H°
geralmente
25°C
 Entalpia padrão de combustão

uma reação
Combustão exotérmica

Representação da reação de combustão

Substância + O2 (g) → CO2 + H2O + calor

∆H𝒐𝒄 é a entalpia-padrão de combustão

Unidade: kJ/mol
 Entalpia padrão de combustão

Entalpias padrão de combustão (kJ/mol) - ∆H°c

Como as reações
de combustão são Nome Fórmula ∆H°c
exotérmicas Metano CH4 (g) -890,8
Etino C2H2 (g) -1.301,1
∆H < 0 Propano C3H8 (g) - 2.219,2
Metanol CH3OH (l) -726,1
Etanol C2H5OH (l) -1366,8
Valores tabelados
Glicose C6H12O6 (s) -2813
à 25 °C:
Sacarose C12H22O11 (s) -5638
Mono. de carbono CO (g) - 283,0
 Entalpia padrão de combustão

Exemplo 1: Quando 1 mol de metano gasoso sofre combustão, são liberados 890,8
kJ de energia, estando reagentes e produtos no estado-padrão

Equação CH4(g) + 2 O2 (g) → CO2 (g) + 2 H2O (l) ∆Hoc = -890,8 kJ/mol

Outros exemplos:

CO(g) + ½ O2 (g) → CO2 (g) ∆Hoc = -283,0 kJ/mol

C2H2(g) + 5/2 O2 (g) → 2CO2 (g) + 2 H2O (l) ∆Hoc = -1.301,1 kJ/mol
 Para que serve?

Os valores tabelados são usados em

conjunto com a Lei de Hess para
calcular o ∆H° de outras reações

C2H4 (g) + 3O2 (g) → 2CO2 (g) + 2 H2O (l) ∆Hoc = -1.411,2 kJ/mol

H2 (g) + ½ O2 (g) → H2O (l) ∆Hoc = -285,8 kJ/mol

C2H6 (g) + 7/2O2 (g) → 2CO2 (g) + 3 H2O (l) ∆Hoc = -1.560,7 kJ/mol

Aplicando a lei de Hess é possível obter

a equação de hidrogenação do eteno
Exemplo: Determine ∆H° da hidrogenação do C2H4, de mordo a obter a seguinte
equação: C2H4(g) + H2 (g) → C2H6(g)
I. C2H4 (g) + 3O2 (g) → 2CO2 (g) + 2 H2O (l) ∆Hoc = -1.411,2 kJ/mol

II. H2 (g) + ½ O2 (g) → H2O (l) ∆Hoc = -285,8 kJ/mol

III.C2H6 (g) + 7/2O2 (g) → 2CO2 (g) + 3 H2O (l) ∆Hoc = -1.560,7 kJ/mol Inverter a eq. III

I. C2H4 (g) + 3O2 (g) → 2CO2 (g) + 2 H2O (l) ∆Hoc = -1.411,2 kJ/mol
II. H2 (g) + ½ O2 (g) → H2O (l) ∆Hoc = -285,8 kJ/mol

III. 2CO2 (g) + 3 H2O (l) → C2H6 (g) + 7/2O2 (g) ∆Hoc = +1.560,7 kJ/mol

C2H4(g) + H2 (g) → C2H6(g)

∆H° = ∆H1o + ∆Ho2 + ∆Ho3 = -136,3 kJ/mol
 Entalpia padrão de formação (formação (∆H° )
f

Valores tabelados à 25 °C:

Entalpias padrão de formação (kJ/mol) - ∆H°f
ΔH da formação de 1
mol de uma substância Nome Fórmula ∆H°f
Amônia (g) NH3 (g) - 45,9
Óxido de ferro(II) FeO(s) - 272,0
com base em seus Água H2O (l) -285,8
elementos, no
estado padrão Mono. de carbono CO (g) -110,5
Dióx. de carbono CO2 (g) -393,5
Metano CH4 (g) -74,4
kJ/mol
Etino C2H2 (g) +227,4
Eteno C2H4 (g) +52,4
 Entalpia padrão de formação (formação (∆H°f )

É nulo para:
no estado-
padrão no estado na forma
Substâncias simples físico mais alotrópica
estável mais estável

C (graf.) → C(graf.) ∆H°f = 0 C (graf.) → C(diam.) ∆H°f = +1,9 kJ/mol

O2 (g) → O2 (g) ∆H°f = 0 3/2 O2 (g) → O3 (g) ∆H°f = +142,7 kJ/mol

 Entalpia padrão de formação (formação (∆H°f )

Exemplo: Quando um mol de álcool etílico líquido é formado a partir do carbono grafite,
do gás hidrogênio e do gás oxigênio, ocorre a liberação de 277,6 kJ.

Equação C(graf.) + 3 H2 (g) + ½ O2 (g) → C2H6O(l) ∆Hof = -277,6 kJ/mol

O alótropo mais estável do carbono é a grafite!

 Entalpia padrão de formação (formação (∆H°f )

Outros exemplos:

½ N2 (g) + 3/2 H2 (g) → NH3 (g) ∆Hof = -45,9 kJ/mol

Fe (s) + ½ O2 (g) → FeO (s) ∆Hof = -272,0 kJ/mol

 Exercício 1
(Mackenzie-SP) Levando-se em conta somente o aspecto energético, o melhor
combustível, dentre os álcoois mencionados na tabela ao lado, apresenta entalpia de
combustão igual a:
a) -1.198 kJ/mol Substância Entalpia de formação (kJ/mol)
b) -1.218 kJ/mol Dióxido de carbono (CO2) -394
c) -1.810 kJ/mol Vapor de água (H2O) -242
Metanol (CH3OH) -320
d) -956 kJ/mol
Etanol (C2H5OH) -296
e) -932 kJ/mol
CH3OH + 3/2 O2 → CO2 + 2H2O C2H5OH + 3 O2 → 2CO2 + 3 H2O
(- 320) 0 (-394) + 2(-242) (- 296) 0 2(-394) + 3(-242)
∆H = -878+320 = -558 kJ/mol ∆H = -1514+296 = = -1218 kJ/mol
REFERÊNCIAS

REIS, Martha. Química: meio ambiente, cidadania e tecnologia. v. 2, 1ª ed.

Ed FTD, São Paulo, 2010.

CANTO, Eduardo Leite do e PERUZZO, Francisco Miragaia. Química: na

abordagem do cotidiano. v. 2, 5ª ed. Ed Moderna, São Paulo, 2009.

FELTRE, Ricardo. Química Orgânica. v. 2, [Link]. São Paulo: Moderna, 2004.

LISBOA, J. C. F. Ser Protagonista Química. v. 2, Editora SM. 2011.

Química/ 2ª série

Termoquímica
Profª Quedma