Termodinâmica: Parâmetros de Estado
Para podermos estudar os gases precisamos de conhecer os chamados
parâmetros ou grandezas de estado, nomeadamente: o volume (V), a
temperatura (T) e a pressão (p). Basta que um destes parâmetros seja
alterado para que, pelo menos um dos outros dois se altere também. dizemos
que o gás passou de um estado termodinâmico A para outro estado
termodinâmico B, através da transformação X.
Um gás ideal é constituído por partículas de dimensões desprezíveis e onde não existem forças de
interacção entre elas, isto é, os choques entre as partículas e as paredes do recipiente são
perfeitamente elásticos, não havendo perdas de energia. Por isso, o conceito de gás ideal é uma
aproximação de um gás real.
V.1. Transformação Isotérmica
Considere um gás ideal encerrado num cilindro munido de um êmbolo móvel. Com o êmbolo na posição (1), dizemos
que o gás se encontra sujeito a uma pressão p1, ocupa um volume V1 e está a uma temperatura T1, isto é, o gás
encontra-se no estado termodinâmico (1).
Empurrando, muito lentamente o êmbolo para baixo, até à posição (2), verifica-se
que à medida que a pressão aumenta o volume do gás diminui, mas a
temperatura não sofre alteração, quer dizer, mantém-se constante.
Estas conclusões foram deduzidas, em separado, pelos cientistas Robert Boyle (inglês) e Edme Mariotte (francês):
Lei de Boyle-Mariotte: numa transformação isotérmica, a pressão e o volume do gás são inversamente
proporcionais ou seja: o produto dos números que medem a pressão e o volume do gás, permanece constante.
p1 V2
= p1 V1 = p2 V2 p V = cons tan te
p2 V1
V
p1 V1 = p2 V2
T (K) 68
T = const T = const
V.2. Transformação Isobárica
Suponha que uma determinada massa gasosa, contida num cilindro provido de um
êmbolo móvel, seja submetida a uma pressão constante (p) exercida pela atmosfera.
Aquecendo o sistema, as moléculas do gás agitam-se, aumentando o número de
choque contra as paredes do recipiente o êmbolo móvel é obrigado a deslocar-se
para cima até que haja um equilíbrio entre a pressão interna e a externa. Assim, à
medida que aumentamos a temperatura do gás, ocorre aumento do
volume, mas a pressão permanece constante. Dizemos que o gás sofreu uma
transformação isobárica – pois não houve variação da pressão.
Esta conclusão representa a lei de Gay-Lussac que pode ser enunciada da seguinte forma:
Lei de Charles e Gay-Lusac: numa transformação isobárica, o volume ocupado por uma
dada massa gasosa é diretamente proporcional à temperatura absoluta.
V1 T 1 V
= = cons tan te T1 e T2 – temperaturas medidas em Kelvin (K) T = t C + 273
V2 T2 T
T(Kelvin)
TA T TB
Nota: O produto da pressão (p) pela Variação do Volume (V = V2 – V1), representa o trabalho (W) realizado
pelo gás, isto é:
• Se V2 > V1 V > 0 o trabalho realizado pelo gás é positivo
W = p V • Se V2 < V1 V < 0 o trabalho realizado pelo gás é negativo
• Se V2 = V1 V = 0 o trabalho realizado pelo gás é nulo
A pressão deve estar em N/m2 = Pascal (Pa), o volume em m3 e o trabalho em Joule (J)
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V.3. Transformação Isovolumétrica ou Isocórica
Neste tipo de transformação, o volume da massa gasosa
mantém-se constante, isto é, o volume não varia quando o gás
passa do estado (1) para o estado (2).
Aumentando a temperatura do gás, sem alterar o volume, a
pressão também aumenta.
Lei de Charles e Gay-Lusac: numa transformação isovolumétrica, as pressões a que a
massa gasosa é submetida são directamente proporcionais às suas temperaturas.
p1 T1 p
p1 T2 = p 2T 1 = const
= T
T – temperatura do gás, medida em Kelvin
p 2 T2
P(N/m2)
V
P2 Nota: como na transformação isovolumétrica o
V = const volume não varia, o trabalho realizado pelo gás é
P1 nulo (Wisovolúmétrica = 0)
0 T1 T2 T(K) T (K)
V.4. Trabalho como área do gráfico “Pressão-Volume”
Num gráfico “P – V”, o trabalho é igual à área limitada pelo gráfico.
Se a transformação for no sentido horário (V2 > V1) o trabalho é positivo.
W = área
Se a transformação for no sentido anti-horário (V2 < V1) o trabalho é negativo.
Num ciclo fechado, o trabalho é igual à área interna do ciclo.
Se a transformação for no sentido horário (V2 > V1) o trabalho é positivo.
W = área
Se a transformação for no sentido anti-horário (V2 < V1) o trabalho é negativo.
V 70
Exercícios propostos
1. Uma certa massa gasosa ocupa um volume de 3.10-3 m3 à pressão de 2 atmosferas. Aumentando a pressão
para o dobro (4 atmosferas), que volume ocupará o gás, supondo constante a sua temperatura? (1,5.10-3 m3)
2. Uma certa massa de gás ocupava um volume de 5 litros à temperatura de 27ºC e pressão de 1,5.10 5 N/m2.
Elevando-se a temperatura do gás, sob a mesma pressão, que volume ele ocupará a 600 K? (10 litros)
3. Uma certa massa gasosa ocupa um volume de 4.10-3 m3 quando submetido à pressão de 2,5 atm e à
temperatura de 200 K. Mantendo-se a pressão em 4.10-3 m3 qual será a temperatura do gás se o seu volume
triplicar? Justifique a resposta e apresente os respectivos cálculos.
4. Um gás ideal sofre uma transformação conforme o diagrama. Qual é, em Joule, o trabalho realizado sobre o
gás, na transformação indicada? P(Pa)
A 200 C 220 B A
10
B –200 D –400
0 20 40 V(m3)
5. Um recipiente indeformável (volume constante), hermeticamente fechado, contém 10 litros de um gás
perfeito a 300 K, suportando a pressão de 2 atmosferas. A temperatura do gás é aumentada até atingir 450 K.
a) Calcule a pressão final do gás. b) Determine o trabalho realizado durante a transformação.
6. 15 litros de uma determinada massa gasosa encontram-se a uma pressão de 8,0 atm e à temperatura de 30º C.
Ao sofrer uma expansão isotérmica, o seu volume passa a 20 litros.
a) Determine a nova pressão do gás. b) Esboce os gráficos “P-V” , “P–T” e “V-T”.
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7. Sob pressão constante de 2,5 atm (1 atm = 1.105 Pa), o volume de um gás sofre uma expansão de 1,5.10-3 m3
para 4,5.10-3 m3. Determine o trabalho realizado durante a expansão do gás.
8. Um gás de volume 0,5 m³ é aquecido a pressão constante de 20ºC até 70ºC. Determine:
a) O volume ocupado pelo gás. c) trabalho realizado pelo gás. c) o diagrama “V-T”.
9. A pressão total do ar no interior de um pneu era de 2,30 atm quando a temperatura do pneu era de 27º C.
Depois de ter rodado certo tempo, mediu-se novamente sua pressão e verificou-se que ela agora era de 2,53 atm.
Supondo uma variação do volume desprezível, a nova temperatura será igual a:
A 29,7º C
B 57º C
C 33ºC
D 330ºC
10. Uma certa massa gasosa, exerce uma pressão P1 , ocupando um volume V1 . Para que o volume reduza 4
vezes, a pressão dessa massa gasosa, mantendo-se a temperatura constante deve:
a) Quadruplicar b) Diminuir 4 vezes c) duplicar d) Diminuir 2 vezes
11. O gráfico abaixo representa um gás sofrendo uma expansão isobárica. Qual é , em Joules, o trabalho
realizado pelo gás durante sua expansão?
A 0,5.103 C 4.103
B 2.103 D 6.103
12. Na figura, o diagrama de Clapeyron mostra as transformações sofridas por uma certa massa de gás perfeito.
Qual é, em Kelvin, a temperatura desse gás no estado Z?
A 300 B 400
C 500 D 600
13. Um gás perfeito, inicialmente no estado 1, sofreu as seguintes transformações: foi comprimido
isotermicamente até um estado 2; depois foi aquecido isobaricamente até um outro estado 3 e, finalmente,
esfriado isometricamente, retornando ao estado 1. Qual dos gráficos representa as transformações do gás?
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Equação Geral dos Gases
Ao analisarmos os isoprocessos, chegamos às seguintes conclusões:
• Transformação isotérmica: Lei de Boyle-Mariotte: p V = cons tan te
V
• Transformação isobárica: Lei de Gay-Lusac: = cons tan te
T
p
• Transformação isovolumétrica: Lei de Charles: = cons tan te
T
Estas três conclusões, podem ser resumidas numa única equação válida para qualquer transformação termodinâmica
p V
que ocorra com um gás ideal, denominada “Equação Geral dos Gases”: = cons tan te , ou seja:
T
p1 V1 = p2 V2 = p3 V3 = cons tan te(R)
T1 T2 T3
A partir da equação geral dos gases, podemos calcular o valor da constante R, denominada Constante Universal
dos Gases: Com efeito, de acordo com a Lei de Avogadro, “em condições normais de temperatura e
pressão (0º C = 273 K e 1 atm = 1,013.105 Pa), uma mole de qualquer gás ocupa um volume
de 22,4 litros (0,0224 m3). Sendo assim:
N m3
1,013 105 2,24 10 −2
p V R = m2 mol R = 8,31J / K mol
R=
T 273K
Sendo o volume da massa gasosa correspondente a n moles da substância, podemos escrever:
p V
R= p V = n R T Equação de Estado do Gás perfeito, onde:
n T
p – pressão a que está submetida a massa gasosa, medida em N/m2 (Pascal – Pa)
V – volume ocupado pelo gás, medido em m3
T – temperatura absoluta a que se encontra o gás, medida em Kelvin (K)
n – número de moles da massa gasosa
R = 8,31 J/K.mol : Constante Universal dos Gases
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Exercícios
1. Uma certa massa de oxigénio a 5ºC e 760 mmHg, ocupa um volume de 20 cm 3. Que volume ocupará o
oxigénio se a sua temperatura e pressão tiverem subido para 30ºC e 800 mmHg, respectivamente? (20,7 cm3)
2. Uma botija contém 1 litro de gás a -20º C, submetido à pressão de 1 atm. Ao aumentar-se a temperatura do
gás até 40ºC, o seu volume decai para 0,5 litros. A que pressão o gás foi submetido? (solução: 2,47 atm).
3. O reservatório de um frigorífico com o volume de de 0,15 m3, contém 480 gramas de O2 à pressão de 2.105 Pa.
a) Quantos moles de O2 existem no reservatório? b) A que temperatura se encontra o O2?
o
4. Uma dada massa de gás perfeito está num recipiente de volume 8,0 litros, à temperatura de 7,0 C,
exercendo a pressão de 4,0 atm. Reduzindo-se o volume a 6,0 litros e aquecendo-se o gás, a sua pressão passou a
ser de 10 atm. Determine a que temperatura o gás foi aquecido. (solução: 525 K).
5. O pneu de um carro estacionado tem uma pressão de 2 atm, quando a temperatura é de 9°C. Depois do
veículo correr em alta velocidade, a temperatura do pneu sobiu para 37°C e o seu volume aumentou 10%. Qual
a nova pressão no pneu?
6. O estado inicial de determinada quantidade de gás perfeito é caracterizado pelos valores V1 = 5,0 litros para o
volume, p1 = 3,0 atm para a pressão e T1 = 50 K para a temperatura. Determine:
a) a pressão final, sob a qual o volume é V2 = 10 litros e a temperatura é T2 = 400 K
b) a temperatura em que o gás ocupa o volume V3 = 15 litros sob pressão p3 = 1,0 atm.
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Primeira Lei da Termodinâmica
A Termodinâmica é a parte da Física que estuda e regula as transformações entre o Calor e o Trabalho, os quais
estão relacionados entre si por apresentarem em comum a mesma modalidade de energia.
Calor (Q): energia em trânsito de um corpo para o outro em virtude da diferença de
temperaturas existente entre eles.
Trabalho (W): energia em trânsito entre dois corpos em virtude da acção de uma força.
W = p V
Energia Interna
A energia interna (U) de um sistema é a soma de todas as energias que ele armazena dentro de si. Essa energia é a
responsável pela agitação dos seus átomos e moléculas. A energia interna está directamente relacionada com a
temperatura do sistema. Assim, se:
• T > 0 T > T0 U > 0 : a energia interna aumenta
• T < 0 T < T0 U < 0 : a energia interna diminui T0 T
• T = 0 T = T0 U = 0 : a energia interna não varia
Sendo assim, podemos enunciar a Primeira Lei da Termodinâmica, que não é mais do que a Lei de Conservação da
Energia, do seguinte modo:
Primeira Lei da Termodinâmica: a variação da energia interna de um sistema
termodinâmico é igual à diferença entre o calor e o trabalho trocados pelo sistema e
pelo meio exterior.
U = Q −W Q = U + W
A aplicação desta lei, requer a aceitação das seguintes convensões:
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• T > 0 T > T0 U > 0 : a temperatura e a energia interna do sistema aumentam
• T < 0 T < T0 U < 0 : a temperatura e a energia interna do sistema diminuem
• T = 0 T = T0 U = 0 : a temperatura e a energia interna do sistema não variam
• V > 0 V > V0 (Expansão) W > 0 : o volume do sistema aumenta
• V < 0 V < V0 (Compressão) W < 0 : o volume do sistema diminui
• V = 0 V = V0 W = 0: o volume do sistema não de altera (transformação isovolumétrica)
• Q > 0 : o sistema recebe calor
• Q < 0 : o sistema cede calor
W>0
W<0
W=0
A Primeira Lei da Termodinâmica e os Isoprocessos
A Primeira Lei da Termodinâmica, permite-nos analisar com mais detalhe, os diferentes isoprocessos. Assim:
• Transformação Isotérmica: Nesta transformação, T = T0 U = 0 Q = W Todo o calor trocado com o
meio exterior é convertido em trabalho.
• Transformação Isobárica: Nesta transformação, se T > T0 V > V0 , uma vez que p = p0 Q = U + W
parte do calor trocado com o meio exterior é convertido em trabalho e outra parte em energia interna do sistema.
• Transformação Isotérmica: Nesta transformação, V = V0 W = 0 Q = U Todo o calor trocado com o
meio exterior é convertido em variação da energia interna do sistema.
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Exercícios
1. Sobre um sistema é realizado um trabalho de 3000 J e, em consequência, ele fornece 500 cal ao exterior,
durante o mesmo intervalo de tempo. Sabendo que 1 cal = 4,2 J , determine a variação da energia interna do
sistema. (U = 900 J).
2. Um sistema gasoso recebe do meio externo 200 cal sob a forma de calor. Determine em Joule (1 cal = 4,2 J):
a) O trabalho trocado com o meio, se a transformação for isotérmica. (840 J)
b) A variação da energia interna do sistema, se a transofrmação for isométrica. (840 J)
3. Numa transoformação isobárica um gás realize o trabalho de 400 J, quando recebe do exterior 500 J sob a
forma de calor. Determine a variação da energia interna do gás. (100 J).
4. Numa transformação isovolumétrica um gás recebeu do meio exterior 650 cal. Determine o trabalho realizado e
a variação da energia interna do gás.
5. Um gás ideal sofre três transformações consecutivas, em que 1→2 é isotérmica, 2→3 é isobárica e 3→1
isovolumétrica, como mostra o diagrama p - V.
Identifique com V a(s)afirmações(s) verdadeira(s) e com F, a(s) falsa(s).
a) Em 1 - 2, a energia interna do gás diminui.
b) Em 2 - 3, o gás recebe calor.
c) Em 3 - 1, não há variação da energia interna do gás.
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6. Um gás ideal sofre as transformações AB, BC, CD e DA, de acordo com o gráfico a seguir. Através da análise
do gráfico, assinale a alternativa correcta.
a) Na transformação CD, o trabalho é negativo.
b) A transformação AB é isotérmica.
c) Na transformação BC, o trabalho é negativo.
d) A transformação DA é isotérmica.
e) Ao completar o ciclo, a energia interna aumenta.
7. Uma amostra de gás ideal sofre o processo termodinâmico cíclico representado no gráfico a seguir.
Ao completar um ciclo, o trabalho, em joules, realizado pela força que o gás exerce nas paredes do recipiente é:
a) + 6
b) + 4
c) + 2
d) - 4
e) - 6
8. O gráfico abaixo ilustra uma transformação, na qual 100 moles de um gás ideal monoatómico recebem do
meio exterior uma quantidade de calor 1800000 J. Dado R=8,32 J/mol.K. Determine:
a) o trabalho realizado pelo gás; (W = 4,5.105 J)
b) a variação da energia interna do gás; (W = 13,5.105 J)
c) a temperatura do gás no estado A. (T = 316 K)
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