ESCOLA SECUNDARIA DE CHARRE

Texto de apoio de Química - 12ª Classe

CAPITULO IV: REACÇÕES REDOX E ELECTROQUÍMICA

Acerto de equações redox

São vulgarmente conhecidos dois métodos de acerto de equações de oxidação – redução.
- Método de variação de nox
- Método ião – electrão

1.Método de variação de nox (apenas usa – se os átomos que variam o nox).

Regras:
- Escreve – se a equação da reacção e determina – se o nox dos elementos.

- Verificam – se os elementos que sofrem a variação do nox e escreve – se as 2 semi – equações,

a de redução e a de oxidação.

- Multiplica – se cada semi – equação pelo número de electrões envolvidos, de modo que o
número de electrões ganhos sejam iguais ao número de electrões perdidos. Sempre que
possível, simplifica – se.

- Com base nos coeficientes resultantes das semi – equações acerta – se os coeficientes da
equação química global dos elementos que variam o nox.

- Os coeficientes dos elementos que não variam o nox são colocados no fim segundo a ordem:
Metal → Ametal → Hidrgénio → Oxigénio.

Ex1: Fe2O3 + 3CO → 2Fe + 3CO2 Ex2: 3Cl2 + NaOH → 5NaCl + NaClO3 + 3H2O

Fe+3 + 3e- → Fe0 (.2) (redução) Cl0 + 1e- → Cl- (.5) (redução)
C+2 → C+4 + 2e- (.3) (oxidação) Cl0 → Cl+5 + 5e- (.1) (oxidação)

2Fe+3 + 6e- → 2Fe0 5Cl0 + 5e- → 5Cl-

3C+2 → 3C+4 + 6e- Cl0 → Cl+5 + 5e-
+___________________________ +__________________
2Fe+3 + 3C+2 → 2Fe0 + 3C+4 6Cl0 → Cl+5 + 5Cl-

2. Método de ião – electrão (quando a reacção ocorre em meio ácido ou em meio básico).
É método mais usual para acertar as equações iónicas.
Regras
- Escreve – se a equação da reacção na forma iónica com as espécies que variam o nox.

- Escreve – se as semi – equações de redução e de oxidação e acerta – se os átomos dos

elementos que variam o nox.

- Acrescenta – se H+ e H2O (meio ácido) ou OH- e H2O (meio básico), da seguinte maneira:
• Meio ácido → Adiciona – se H+ no membro com maior número de átomos de oxigénio e H 2O no
membro com menor átomos de oxigénio.
• Meio básico → Adiciona – se OH- no membro com menos oxigénio e H2O no membro com mais
oxigénio.

Dr. Elvis Antonio, 2024. 1

- Acerta – se nas semi – equações os átomos de hidrogénio e oxigénio.

- Multiplica – se cada uma das semi – equações por um número adequado de modo que o
número de electrões intervenientes de cada um dos processos sejam iguais.

- Somam – se as semi – equações e obtém – se a equação total.

Ex 1: Cr2O72- + Fe2+ → Cr3+ + Fe3+ (meio ácido) Ex 2: ClO3- + Mn2+ → Cl- + MnO4- (meio básico)

Cr2O72- + 3e- → 2Cr+3 (redução) ClO3- + 6e- → Cl- (redução)

Fe+2 → Fe+3 + 1e- (oxidação) Mn2+ → MnO4- + 5e- (oxidação)

Cr2O72- + 14H+ + 3e- → 2Cr+3 + 7H2O (.1) ClO3- + 3H2O + 6e- → Cl- + 6OH- (.5)
Fe+2 → Fe+3 + 1e- (.3) Mn2+ + 8OH- → MnO4- + 4H2O + 5e- (.6)

Cr2O72- + 14H+ + 3e- → 2Cr+3 + 7H2O 5ClO3- + 15H2O + 30e- → 5Cl- + 30 OH-
3Fe+2 → 3Fe+3 + 3e- 6Mn2+ + 48OH- → 6MnO4- + 24H2O + 30e-
+________________________________________ +__________________________________________
Cr2O72- + 3Fe+2 + 14H+ → 2Cr+3 + 3Fe+3 + 7H2O 5ClO3- + 6Mn2+ +18 OH- → 5Cl- + 6MnO4- + 9H2O

Exercícios de Aplicação
1. Determine os nox dos elementos que estão em destaque:
Cr: K2Cr2O7, CrO, CrO33-, CrO42-, Cr2O3, CaCrO4
Mn: MnO, MnO2, K2MnO4, KMnO4, MnO4-, MnO42-,
S: SO32-, SO42-, HSO3-, H2S, H2SO4, S2O32- , H2SO3;
As: AsO33-,AsO43-, Na3AsO3, H4As2O7, As2O3, K2AsO4

2. Indique, nas equações das reacções abaixo, as que são redox e as que não são ( nas que são
redox, indique também o oxidante, o redutor e o numero de electrões transferidos):
a) Cl2 + H2O → HClO + HCl d)2K2CrO4 + H2SO4 → K2Cr2O7 + K2SO4 + H2O
b) 3P + 5HNO3 + 2H2O  H3PO4 +5NO e) MnO4-1 + SO3-2 + H+1  Mn+2 + SO4-2 + H2O
c) NH4NO3 → N2 + 2H2O f) KMnO4 + H2C2O4 + H2SO4  K2SO4 + MnSO4 + H2O + CO2

3. Um elemento X interage com um elemento Z que passa imediatamente de nox -3 para nox -1.
Esta situação permite dizer que
A o X captou es- de Z. B o Z captou es- de X. C X e Z trocaram es-. D X e Z captaram es-.

4.A reacção 3Cl2 + NaOH → 5NaCl + NaClO3 + 3H2O classifica – se como sendo uma reacção de:
A Combinação B Combustão C Desintegração. D Dismutação

[Link] a oxidação do cloro no ácido clorídrico (HCl) até ácido clórico (HClO 3) transferem – se
A 3 electrões. B 4 electrões. C 5 electrões. D 6 electrões.

[Link] as seguintes equações por método de variação de nox:

a) KClO3 → KCl + O2 c) KMnO4 + KNO2 + H2SO4 → MnSO4 + K2SO4 + KNO3 + H2O
b) HNO2 + H2S → NO + S + H2O d) KNO3 + Al + KOH + H2O → NH3 + KAlO2

[Link] as equações seguintes por método de ião electrónico:

a) MnO4- + I-  Mn2+ + I2 (meio – ácido)
b)CrO2- + Cl2 + OH- → Cr2O72- + Cl- + H2O (meio básico)
c) Zn + I2 + KOH → K2ZnO2 + KI + H2O (meio básico)
d) IO3- + Sn2+ +H+ → I2 + Sn4+ + H2O (meio ácido)

8. Qual a soma dos menores coeficientes inteiros do balanceamento da equação a seguir, pelo
método redox: K2Cr2O7 + HCl  K2O + Cr2O3 + H2O + Cl2?
Dr. Elvis Antonio, 2024. 2
A 15 B 11 C8 D6

ELECTROQUÍMICA - é o ramo da Química que estuda a conversão da energia química em

energia eléctrica.
A transformação da energia química em eléctrica ocorre nas pilhas e acumuladores (processo
espontâneo), enquanto que a transformação da energia eléctrica em química ocorre na
electrólise (processo não espontâneo), por exemplo, na cromação de um pára – choque de
automóvel.

Reacção Células galvânicas (pilhas) Energia

química eléctrica
Células electrolíticas (electrólise)

As primeiras Pilhas
Em 1791, o anatomista Italiano Luigi Galvani (1737 - 1798) observou que os músculos da coxa
de rãs recentemente dissecadas sofriam contracções quando em contacto simultâneo com dois
metais diferentes. Galvani concluíu que o fenómeno estava associado a presença de
electricidade, originária dos músculos, sendo que os metais serviam de condutores.
Já o físico Italiano, Alessandro Volta (1745 - 1827) interpretou o mesmo facto de maneira
diferente. Ele julgou que a electricidade tinha a sua origem nos metais e, a partir disso,
começou uma série de experiências usando pares de diferentes metais. Os resultados dessas
experiências logo comprovaram que ele tinha razão.
A primeira pilha, foi de Alessandro Volta, construída em 1800, era um conjunto de discos
metálicos empilhados (daí o nome dado ao aparelho), entre os quais se inseriam pedaços de
cartão embebidos em água salgada. Os melhores metais, segundo Volta, eram o zinco (para
negativo) e a prata (para o positivo). A unidade elétrica conhecida como volt recebeu esse nome
em sua homenagem.
Nos anos seguintes a invenção, construíram variadas pilhas.

PILHA (célula galvânica ou voltáica)

Pilha – é um sistema em que uma reacção química é aproveitada para produzir
energia eléctrica.

Pilha de Daniell (Químico – físico, inglês, 1790 - 1845)

A pilha de Jacobi Daniell, conhecida desde 1836, é constituída por 2 recipientes ligados por
uma ponte salina ( tubo comunicador contendo gelatina saturada, que pode ser KCl ou KNO 3),
que permite um contacto eléctrico entre as soluções contidas nos recipientes.
Um dos recipientes contem a solução de sulfato de cobre II (CuSO4) e o eléctrodo de cobre (Cu),
o outro recipiente contém solução de sulfato de zinco (ZnSO4) e eléctrodo de zinco (Zn).
Ao ligar os 2 eléctrodos por um fio condutor verifica – se um movimento de electrões. O
redutor mais forte, o zinco, cede electrões ao iões de Cu2+ da outra solução.

e- e-
Polo Polo
(ânodo) (cátodo)
Fio condutor

Ponte salina
KCl ou KNO3

Placa de Zn Placa de Cu

solução de Zn2+ Solução de CuSO4 (Cu2+)

Dr. Elvis Antonio, 2024. 3
Durante o funcionamento da pilha de Daniell, ocorre os seguintes fenómenos:
1. Os electrões movem – se do eléctrodo mais forte (polo negativo ou ânodo), zinco para o
eléctrodo mais fraco (polo positivo ou cátodo), cobre.

2. A placa do eléctrodo mais forte, Zn, dissolve – se na solução e liberta 2 electrões. Desta
forma, a concentração dos iões de Zn2+ na solução aumenta e a placa de zinco diminui.
Os electrões libertados pelo zinco são atraídos pela placa de cobre (eléctrodo mais fraco),
ganhando 2 electrões, que se movem através do fio condutor onde, os iões de Cu2+ depositam –
se na placa de cobre. Desta forma, a placa de cobre aumenta e a concentração dos iões de Cu 2+
na solução diminui.

3. O processo de oxidação ocorre no ânodo, enquanto que o de redução ocorre no cátodo:

Ânodo: Zn0 → Zn2+ + 2e- (oxidação) Cátodo: Cu2+ + 2e- → Cu0 (redução)
(da placa) (da solução) (da solução) (da placa)

4. A soma dessas semi – equações fornece a equação global da pilha:

Ânodo: Zn0 → Zn2+ + 2e- (oxidação)
+ Cátodo: Cu2+ + 2e- → Cu0 (redução)
Zn0 + Cu2+ → Zn2+ + Cu0 (equação global)

5. A corrente eléctrica não pode circular, se o circuíto estiver interrompido por algum tempo.
Por isso, pelo fio externo (fio condutor) movimenta os electrões (corrente electrónica), da
esquerda para direita e pela ponte salina movimentam – se os iões (corrente iónica) que
garantem a corrente eléctrica dentro da solução. Portanto, a ponte salina permite a migração
dos iões de uma solução para a outra, da esquerda para direita (iões positivos) e da direita para
esquerda (iões negativos).

6. Para uma célula galvânica (pilha) podemos utilizar a seguinte notação química:
Zn0 / Zn2+ // Cu2+ / Cu0 (/ fronteira entre o sólido e a solução; // ponte salina)

7. Potencial da pilha
A força com que os electrões se movem é chamada de força electromotriz (fem) da pilha ou
potencial da pilha (Uo) ou ainda diferença de potencial (ddp). Pode ser medida por um voltímetro
e é expressa em volt e pode ser calculada da seguinte maneira:
Uo = Eo(oxidante) – Eo (redutor) * A fem é sempre uma grandeza positiva
Uo = Eo (Cu2+/Cu0) – Eo (Zn0/Zn2+) (processo espontâneo)
Uo = + 0,34 – ( - 0,76)
Uo = + 0,34 + 0,76
Uo = + 1,10 V

Termos técnicos:
Eléctrodo – conjunto que compreende a barra metálica e a solução dos seus iòes.
Ânodo – eléctrodo que emite electrões para o circuíto externo, o qual constitui o polo negativo
da pilha.
Cátodo – eléctrodo que recebe electrões do circuíto externo, o qual constitui o polo positivo da
pilha.
Cada eléctrodo de uma pilha constitui uma semi – célula (semi - pilha) e ao conjunto dos dois
eléctrodos daremos o nome de célula electroqímica (pilha).

Potencial de Hidrogénio. Eléctrodo Padrão

Dr. Elvis Antonio, 2024. 4

Para as medidas electroquímicas foi acordado internacionalmente o eléctrodo padrão de
Hidrogénio como o eléctrodo de referência (porque o H + é o catião mais comum em solução
aquosa), tendo sido atribuído potencial a zero (E0 2H+/H2 = 0,0).
O eléctrodo de Hidrogénio é constituído por um fio de platina ligado a uma placa de platina e
envolvido por um tubo de vidro por onde passa o Hidrogénio gasoso, a pressão de 1atmosfera,
numa solução ácida de concentração de 1M. A platina absorve o Hidrogénio gasoso, isto é, fixa
o H2 na sua superfície, colocando – o em contacto com os iões H+ da solução em que está
mergulhado.

H2(g)

Tubo de vidro

Fio de platina

Placa de platina

Solução ácida (H+)

A partir do eléctrodo padrão de Hidrogénio, pode – se medir os potenciais normais de eléctrodos

de outros metais. Exemplo: Seja a pilha constituída por 2 eléctrodos, de cobre e de Hidrogénio.
Qual será o potencial do Cu sabendo que o potencial da pilha indica + 0,34v. Nesta pilha os
iões de cobre depositam – se no eléctrodo de cobre.

e-

H2(g)
cátodo
ânodo

Fio de Pt
Ponte salina

Placa de Pt Placa de Cu

Solução H+ Solução de Cu2+

Uo = Eo(oxidante) – Eo (redutor) ânodo: H20 → 2H+ + 2e- (oxidação)

+ 0,34 = Eo (Cu2+/Cu0) – Eo (H20/2H+) + cátodo: Cu2+ + 2e- → Cu0 (redução)
+ 0,34 = Eo (Cu2+/Cu0) – 0,0 H20 + Cu2+ → 2H+ + Cu0
Eo (Cu2+/Cu0) = + 0,34v

Dr. Elvis Antonio, 2024. 5

Pilhas alcalinas
Entre as pilhas mais recentes constam – se as chamadas pilhas alcalinas. O esquema geral de
uma pilha alcalina é praticamente o mesmo de uma pilha seca. A diferença mais importante é
que no lugar de NH4Cl, na pasta interna, usa – se o KOH e são de tamanho diminuto.
As pilhas alcalinas apresentam um rendimento bem maior em comparação com a pilha seca
normal.
As pilhas alcalinas são muito usadas em relógios de pulso, máquinas fotográficas, calculadoras
electrónicas e outros aparelhos electrónicos dos quais se exige um trabalho mais contínuo e
duradouro.

Pilhas secas
A pilha seca é constituída por um recipiente de zinco que funciona como ânodo. O cátodo é o
óxido de manganês IV, MnO2, que está presente numa pasta da pilha. Durante as reacções o
MnO2 transforma – se em Mn2O3. A barra de grafite funciona como polo positivo apenas na
condução da corrente eléctrica. O electrólito é uma pasta húmida formada por ZnCl 2 e NH4Cl.
As equações que nela ocorrem podem ser assim resumidas:

Ânodo: Zn0 → Zn2+ + 2e-

Cátodo: 2MnO2 + 2NH4+ + 2e- → Mn2O3 + 2NH3 + H2O
Zn0 + 2MnO2 + 2NH4+ → Zn2+ + Mn2O3 + 2NH3 + H2O

Sendo estas pilhas complexas e a migração dos iões através da pasta muito lenta, estas pilhas
não são reversíveis, portanto não podem ser recarregadas como acontece com a bateria de um
automóvel. A pasta tem a função de ponte salina.
As pilhas secas são usadas em lanternas, rádios, gravadores, calculadoras, etc.

Bateria de chumbo
Bateria é uma associação de pilhas ligadas em série. Cada pilha ou elemento dá
aproximadamente 2 volts; consequentemente uma bateria de 3 elementos nos fornecerá 3 x 2 =
6 volts. Analogamente uma bateria de 6 elementos que é a mais comum nos carros modernos,
nos dá uma tensão de 12 volts.
Na bateria de automóvel é constituído por um eléctrodo de chumbo, Pb (no polo negativo) e por
outro de dióxido de chumbo, PbO2 (no polo positivo), imersos em ácido sulfúrico diluído.

Durante o uso (descarga) da bateria ocorrem as seguintes reacções:

Polo - : Pb + SO42- → PbSO4 + 2e-

Polo + : PbO2 + SO42- + 4H+ + 2e- → PbSO4 + 2H2O
Reacção global: Pb + PbO2 + 2H2SO4 → 2PbSO4 + 2H2O

Na reacção global, o H2SO4 vai sendo consumido, o que causa a diminuição da densidade da
solução; é por isso que se pode testar a carga da bateria com um densímetro.
Por outro lado, para carregar a bateria deve – se ligá – la a um gerador de corrente contínua que
movimente a corrente eléctrica em sentido contrário ao seu funcionamento normal; com isso as
reacções acima serão invertidas. Aliás num automóvel, o dínamo (ou o alternador) se incumbe
de carregar continuamente a bateria; se assim não fosse, a vida da bateria seria muito curta.

Exercícios de Aplicação
1. Calcule a força electromotriz da pilha: Fe/Fe2+//Cu2+/Cu
Fe2+ + 2e- → Fe (redução); Eo = - 0,44; Cu2+ + 2e- → Cu (redução); Eo = + 0,34

2. Faça o esquema de uma pilha que funciona segundo a equação seguinte:

Dr. Elvis Antonio, 2024. 6
2Li(s) + Fe2+(aq) → 2Li+ (aq) + Fe(s) . indique
a) ânodo, o cátodo e as semi-equações da pilha. b) O sentido de deslocamento de electrões.

3. Os potenciais de redução dos pares redox Cd/Cd2+ e Ag/Ag+ são respectivamente - 0,40 e +
0,80. Constrói a pilha, escreva as semi-equações e calcule a f.e.m.

4. Calcule a fem de uma pilha que usa as reacções de meia - pilha Mg/Mg2+ e Cu/Cu2+ a 25oc.
Escreva a equação da reacção da pilha quando esta funciona em condições padrão. (Mg 2+/Mg =
- 2,34 e Cu2+/Cu = + 0,34).

5. Considere a pilha formada por eléctrodos de Alumínio metálico, mergulhado em solução de

sulfato de alumínio e prata metálica, mergulhada em solução de nitrato de prata. A ponte
salina contém solução concentrada de cloreto de potássio. Faça um esquema completo dessa
pilha, indicando:
a) A reacção que ocorre em cada eléctrodo, classificando-a em oxidação ou redução.
b) A reacção global da pilha.
c) A notação química da pilha.
d) Qual é a placa que diminui e qual a placa que aumenta de massa.
e) Qual é o ânodo e qual é o cátodo.
f) Qual é o sentido do fluxo de electrões pelo circuito externo.
g) Que tipo de iões migram para os eléctrodos de Alumínio e de prata através do circuito
interno.

6. A descoberta da bateria de lítio foi um grande avanço tecnológico. A partir das semi –
equações abaixo, para fins comparativos, a afirmação correcta é: Li + + e- → Li; E0 = -3,05V e
Zn2+ + 2e- → Zn; E0 = -0,76V.
A O zinco metálico é oxidado espontaneamente na presença do ião lítio.
B O zinco metálico é o agente redutor mais forte do que o lítio metálico.
C O lítio metálico é o agente redutor mais forte do que o zinco metálico.
D O ião lítio e o zinco metálico, em solução electrolítica, formam uma célula galvânica.

8. Dadas as semi – equações:Cu2+ + e- → Cu+ Eo = + 0,153 V ; I2 + 2e- → 2I- Eo = + 0,536 V

a) Escreva a equação que representa a reacção global da pilha.
b) Indique o ânodo e o cátodo. c) Calcule a voltagem da pilha.

9. Para a pilha constituída por eléctrodos de Co e de H2. Qual será o potencial do Co/Co2+,
sabendo-se que o voltímetro indica a ddp igual a 0,28 e que nessa pilha observa-se o
desaparecimento gradual da barra de cobalto.

10. Seja a pilha constituída por eléctrodo de Ag e de H2. Qual será o potencial de Ag/Ag+?
Sabendo-se que o voltímetro para esse pilha indica Uo = +0,80 e que nessa pilha os iões de
prata depositam-se no eléctrodo de prata.

Dr. Elvis Antonio, 2024. 7