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PILHAS

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ECI PEDRO POTI

ATIVIDADE – 2º BIMESTRE – Profº Adriano Costa

Aluno(a):________________________________________________________
Série: ____________ Turma: _____________ Turno: Noturno Disciplina: Química

Eletroquímica
É o estudo das reações químicas que produzem corrente elétrica ou são produzidas pela corrente
elétrica. Estas reações são de oxirredução, que consomem ou produzem corrente elétrica.

Na pilha, a reação de oxirredução ocorre espontaneamente.

Na eletrólise, a reação de oxirredução é um processo não-espontâneo.

LEMBRE-SE

OxiDAção → DÁ elétrons e o NOX aumenta

REdução → REcebe elétrons e o NOX diminui.

A reação dada abaixo é um exemplo de reação de oxi-redução. Mergulhou-se parcialmente uma


chapa de zinco (cor cinza) numa solução aquosa de sulfato de cobre (CuSO 4), durante 15 ou 20 min. Ao
retirar a chapa de zinco, nota-se que a parte que ficou mergulhada na solução estará recoberta por um
material avermelhado, que é cobre metálico. (Adaptado do Livro Química 2 – Feltre, 2004)
O que aconteceu nessa experiência? Houve simplesmente uma reação de deslocamento (que é
também de oxi-redução):

Desta reação podemos retirar as duas semi-reações:

É fácil perceber que somando essas duas semi-reações e cancelando os dois elétrons (esse
cancelamento é indispensável, pois corresponde ao próprio balanceamento da equação), voltaremos à
equação primitiva:

Na reação que estamos considerando, o metal zinco (Zn 0) sofre oxidação, pois perde 2 elétrons para
o cátion cobre (Cu+2 ); este, por sua vez, ao receber os 2 elétrons, sofre redução. É muito importante notar
que a reação é espontânea, enquanto a reação inversa não é espontânea. Generalizando, podemos dizer
que certos metais têm mais tendência de ceder elétrons, enquanto outros têm mais tendência de receber
elétrons.
Se pudermos fazer com que o Zn0 ceda elétrons ao Cu+2 através de um fio externo, teremos
construído uma pilha — a chamada pilha de Daniell. E como é feito isso?
Fechando-se o interruptor, estará fechado um circuito elétrico, no qual teremos:
• no compartimento da esquerda (chamado meia-célula do zinco), a reação:
Zn0 → Zn+2 + 2e- (chamada semi-reação do zinco), que fornece os elétrons que irão transitar pelo
fio externo em direção à chapa de cobre;
• no compartimento da direita (chamado meia-célula do cobre), a reação:
Cu+2 + 2e- → Cu0 (chamada semi-reação do cobre), que captura os elétrons que estão chegando
pelo fio externo.
Desse modo, teremos um fluxo de elétrons escoando, pelo fio externo, da chapa de zinco (pólo
negativo ou anodo) para a chapa de cobre (pólo positivo ou catodo).

Após certo tempo de funcionamento da pilha, teremos:

Reação global de funcionamento da pilha:

O FLUXO DE ELÉTRONS VAI SEMPRE DO POLO – (ÂNODO) PARA O POLO + (CÁTODO)

Convencionou-se representar a pilha de Daniell (e todas as demais pilhas), esquematicamente, da


seguinte maneira:
Em resumo:

Exercícios de Fixação

01) Um químico descobriu que o níquel metálico pode ceder elétrons espontaneamente em soluções de
NiCl2, e construiu a seguinte pilha: Ni°|Ni2+|| Cu2+|Cu° Para esta pilha, é correto afirmar:
a) o Ni° oxida e o Cu2+ reduz.
b) o químico transformou cobre em níquel.
c) o cátodo é o Ni2+ e o ânodo é o Ni°.
d) a solução de Cu2+ ficará mais concentrada.
e) a solução de Ni2+ ficará menos concentrada.

02) Considere as seguintes afirmações a respeito da pilha de Daniell:


I. No ânodo ocorre redução dos íons da solução.
II. A passagem de elétrons, no circuito externo, ocorre sempre do cátodo em direção ao ânodo.
III. O cátodo sofre uma redução de massa.
Marque a alternativa que indica os itens que são corretos:
a) I e II.
b) II e III.
c) I e III.
d) todas.
e) nenhuma.

03) (UNIFESP-SP) Ferro metálico reage espontaneamente com íons Pb 2+, em solução aquosa. Esta reação é
representada por:
Fe + Pb2+ → Fe2+ + Pb
Na pilha representada pela figura
Em que ocorre aquela reação global,
a) os cátions devem migrar para o eletrodo de ferro.
b) ocorre deposição de chumbo metálico sobre o eletrodo de ferro.
c) ocorre diminuição da massa do eletrodo de ferro.
d) os elétrons migram através da ponte salina do ferro para o chumbo.
e) o eletrodo de chumbo atua como ânodo.

04) (CESGRANRIO-RJ) Considere a pilha representada abaixo.


Cu(s)/ Cu2+ || Fe3+, Fe2+ / Pt(s)
Assinale a afirmativa falsa.
a) A reação de redução que ocorre na pilha é: Cu 2+ + 2 e– → Cu(s)
b) O eletrodo de cobre é o ânodo.
c) A semi-reação que ocorre no cátodo é Fe3+ + e– → Fe2+.
d) A reação total da pilha é: 2 Fe3+ + Cu → 2 Fe2+ + Cu2+
e) Os elétrons migram do eletrodo de cobre para o eletrodo de ferro.

POTENCIAL PADRÃO E DDP (DIFERENÇA DE POTENCIAL) DAS PILHAS


O potencial do eletrodo é um número, medido em volts que indica a maior ou menor facilidade que
um eletrodo tem em ganhar ou perder elétrons.

POTENCIAL → VONTADE DE...

Observe o exemplo comentado:


01) Dadas as semi-reações:

Fe+2 + 2e- → Fe E° = - 0,44 V


Cu+2 + 2e- → Cu E° = + 0,34 V
Observe que as duas reações estão escritas na forma de redução (ganhando elétrons). Como as
reações de oxirredução ocorrem simultaneamente, devemos decidir, por meio do potencial qual eletrodo
vai oxidar e qual eletrodo vai reduzir.
Com base nos potenciais, observamos que o eletrodo de Cu apresenta o maior potencial de
redução (E° red), ou seja, o eletrodo de Cu tem a maior vontade de se reduzir.
Já o eletrodo de ferro tem “uma vontade negativa” de se reduzir, devendo então, se oxidar.
Observe que os elétrons sairão do eletrodo de ferro que se oxidará e irão ao encontro do eletrodo de
cobre (que, pelo alto potencial de redução, irá se reduzir).
Para determinarmos a equação global, devemos inverter a semirreação do ferro, deixando-a na
forma de semirreação de oxidação. ATENÇÃO: O SINAL DO POTENCIAL DEVE DER INVERTIDO TAMBÉM.
Desta forma, determinamos a equação global, em que o número de elétrons dados é o mesmo
número de elétrons recebidos:

Fe → Fe+2 + 2e- E° = + 0,44 V


Cu+2 + 2e- → Cu E° = + 0,34 V

A equação global será a soma das semi-reações:

Fe + Cu+2 → Fe+2 + Cu

E a diferença de potencial (ddp) será a SOMA dos potenciais de OXIDAÇÃO e REDUÇÃO

DDP = (+0,44) + (+0,34) = +0,78 V

ATENÇÃO: A IUPAC (UNIÃO INTERNACIONAL DE QUÍMICA PURA E APLICADA SEMPRE INFORMA


OS VALORES DOS POTENCIAIS DE REDUÇÃO. CABE A NÓS ANALISARMOS E DECIDIRMOS QUAL
ELETRODO REALMENTE REDUZ E QUAL OXIDA.

Exercícios de Fixação
01) Determine a equação global e a DDP para cada pilha a seguir:

Mn+2 + 2 e- → Mn0 Eº = -1,18 V


Zn+2 + 2 e- → Zn0 Eº = - 0,76 V

Ag+1 + 1 e- → Ag Eº = + 0,80 V
Al+3 + 3 e- → Al0 Eº = - 1,66 V

Ni+3 + 3 e- → Ni0 Eº = - 0,25 V


Au+3 + 3 e- → Au Eº = + 1,50 V

Pb+2 + 2 e- → Pb Eº = - 0,13 V
Al+3 + 3 e- → Al0 Eº = - 1,66 V

02) (PUC-RIO 2007) Considere a célula eletroquímica abaixo e os potenciais das semi-reações:

Sobre o funcionamento da pilha, e fazendo uso dos potenciais dados, é INCORRETO afirmar que:
a) os elétrons caminham espontaneamente, pelo fio metálico, do eletrodo de níquel para o de cobre.
b) a ponte salina é fonte de íons para as meia-pilhas.
c) no anodo ocorre a semi-reação Ni(s) → Ni2+(aq) + 2e
d) no catodo ocorre a semi-reação Cu2+(aq) + 2e → Cu(s)
e) a reação espontânea que ocorre na pilha é: Cu (s) + Ni2+(aq) → Cu2+(aq) + Ni(s)

Para retardar a corrosão do ferro ou do aço em canalizações de água, oleodutos, cascos de navios,
tanques subterrâneos de combustíveis, etc. é costume ligar, a essas estruturas, blocos de outro metal mais
reativo do que o ferro, como o magnésio, o zinco, etc. Tendo potencial de oxidação superior ao do ferro, o
magnésio, por exemplo, será corroído mais depressa, retardando assim a corrosão do ferro ou do aço.
Dizemos, nesse caso, que o magnésio funcionou como metal de sacrifício

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