Oxido- redução Química Analítica Quantitativa

PRÁTICA 6: VOLUMETRIA DE OXID0-REDUÇÃO

Volumetria de Oxirredução
O procedimento usado para determinação do cloro ativo na água
sanitária é a titulação volumétrica de oxi-redução-iodométrica, método
estabelecido pela ABNT (NBR 9425:2005). As titulações iodiométrica ou
iodométrica são de volumetria de oxidação redução, que consiste numa
reação redox entre o analito e o titulante. Ela envolve sempre soluções
contendo iodo em presença do íon iodeto.
O método volumétrico que envolve a oxidação de íons iodetos é
conhecido como iodométrico ou método indireto, onde um excesso de iodeto
é oxidado a iodo e posteriormente este é titulado com uma solução padrão
de tiossulfato de sódio (VOGEL, et al., 2008)

PROCEDIMENTO

1 Preparo das soluções

1.1 Preparo da solução de tiossulfato de sódio (Na2O2S3.5 H2O) 0,1 mol L-1
• Pesar 6,2 g de tiossulfato na balança analítica;
• Pesar 0,05 g de carbonato de sódio;
• dissolver em um béquer de 100 mL as duas substâncias, e transferir
quantitativamente a solução em um balão volumétrico de 250 mL;
• completar com água destilada/fervida até a aferição do menisco
(homogeneizar o meio);
• transferir e armazenar para um frasco apropriado de âmbar, rotular com
a concentração teórica identificando a solução;
• deixar a solução em repouso por um dia. Evite exposição da luz para
não haver alteração da concentração.

.
1.2 Preparo da solução de iodato de potássio (KIO3) 0,02 mol L-1
• Secar o iodato de potássio sólido em uma estufa a 120°C por 02h30 e
armazenar em um dessecador;
• Pesar, em uma balança analítica, 0,21 g de iodato de potássio seco;
• Dissolver quantitativamente a massa pesada, através de um béquer de
100 mL, e transferir para um balão volumétrico de 50 mL;
• Aferir o menisco e homogeneizar o balão volumétrico com leve
agitação;
• Em seguida, armazenar a solução preparada em um frasco de reagente
adequado e devidamente etiquetado com o valor da concentração
de iodato de potássio.
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1.3 Solução de iodeto de potássio (KI) 10%

• Pesar 15 g de Iodeto de potássio na balança analítica;
• Dissolver com água destilada em um béquer de 200 mL;
• Transferir quantitativamente a solução para um balão de 150mL;
• Adicionar água destila até a aferição do menisco (homogeneizar o
meio);
• Armazenar e rotular o frasco identificando a solução e sua
concentração.

1.4 Solução de amido [(C5H10O5)n] 1%

• Triturar e pesar 0,5 g de amido solúvel em béquer de 100 mL utilizando
uma balança analítica;
• Com o béquer de 100 mL, dissolver o amido pesado em 50 mL de água
quente sob agitação;
• Continuar o aquecimento da solução até a obter uma solução clara
(filtrar, se necessário);
• Deixar em repouso por alguns minutos até o béquer esfriar e, em seguida,
armazenar em um frasco apropriado.

(obs: preparar a solução um pouco antes dos procedimentos de titulação)

2 Padronização da solução de tiossulfato de sódio (Na2O2S3) 0,1 mol L-1

• Em um erlenmeyer de 125 mL, adicionar 20 mL de H2SO4 2 mol L-1;
• Depois adicionar 10 mL de KIO3 0,02 mol L-1;
• Por fim adicionar 10 mL de KI 10% na solução;

Observar a coloração característica da reação: alaranjado intenso

IO3-(aq) + 5 I-(aq) + 6 H+(aq) → 3 I2(aq) + 3 H2O(aq )

• Titular a solução contida no erlenmeyer com o tiossulfato de sódio

previamente colocado na bureta 50 mL até a mudança de coloração
para amarelo
(interromper a titulação rapidamente quando visualizar a cor amarelo!)
• Adicionar 2 mL do indicador amido 1%;

(observe e anote a mudança de coloração ao adicionar o indicador)

• prosseguir a titulação até viragem da solução (ela deverá ser incolor);

Observar a reação deste processo:

2 S2O32-(aq) + I2(aq) → S4O62-(aq) + 2 I-(aq)

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• Repetir o mesmo procedimento por mais duas vezes;

• Anotar os volumes gastos na bureta;
• Determinar a concentração real de tiossulfato de sódio e rotular o frasco.

Volume gasto (mL) Média (mL) [Na2 S2O3]

V1
V2
V3

3 Determinação de cloro ativo em diferentes marcas de água sanitária

3.1 Preparar solução de água sanitária

• Selecionar tipos de marcas diferentes do alvejante;
• Pipetar 5 mL da amostra e diluir em 100 mL no balão volumétrico;
• Fazer isso para cada marca.

3.2 Titulações da amostra com tiossulfato de sódio padronizado

• Coletar uma alíquota de 10 mL e transferir para um erlenmeyer de 125
mL;
• Adicionar 5 mL de ácido acético concentrado juntamente com 10 mL
de KI 10%;

observar a coloração característica da reação: fortemente alaranjado

Cl2 + 2 KI → I2 + 2 KCl

• Começar a titulação com o tiossulfato de sódio padronizado até a

mudança de coloração;

(interromper a titulação rapidamente quando visualizar a cor amarelo!)

observar a coloração característica da reação: amarelo claro

2 S2O32- + I2 → S4O62- + 2 I-

• Adicionar 1 mL do indicador amido 1%;

(na solução deve formar um complexo iodo-amido de coloração azul
intensa)
• Prosseguir a titulação até viragem da solução (ela deverá ser incolor);
• Repetir o mesmo procedimento por mais uma vez para cada marca de
alvejante;
• Anotar os volumes gastos na bureta;
• Determinar a concentração real de cloro ativo.
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4 Determinação de cobre em liga metálica

• Pesar uma amostra contendo cobre em torno de 0,15 g diretamente

para um frasco de pesagem (béquer ou Erlenmeyer). Adiciona-se 10
mL de HNO3 diluído (1+3). (ou outra massa em proporção equivalente
de ácido);
• Leva-se para aquecer cuidadosamente numa placa de aquecimento
dentro de uma capela, observe o desprendimento de fumos de NO2
(vapores marrons).
• Aquece-se até completa decomposição da amostra. (se necessário
pode colocar mais ácido nítrico. Em seguida deixe resfriar.
• Adiciona-se H2SO4(1+1) e aquece-se novamente numa placa na
capela até a saída de fumos brancos de SO3.
• Deixe resfriar e coloca 30-40 mL de água destilada.
• Sob agitação contínua e cuidadosa, adicione NH3(1+1), gota a gota,
até o aparecimento da primeira coloração azul escura devido a
formação do complexo Cu(NH3)4+. Esta solução deve exalar o cheiro
de NH3. (Se a liga tiver muito ferro, neste ponto poderá precipitar o
Fe(OH)3. Se for volumoso filtra-se e lava-se com solução 1% de NH4NO3)
• Se não tiver precipitado adiciona-se H2SO4(1+4), gota a gota até que
perca a coloração azul.
• Adiciona-se 2 ml de ácido fosfórico concentrado para complexar
qualquer ferro existente.
• Esfria-se a temperatura ambiente e adiciona-se 4 g de KI dissolvido em
10 mL de água e titula-se rapidamente com solução padrão de
Na2S2O3 até q a cor do iodo torna-se amarela bem clara.
• Neste ponto adiciona-se 2-3 mL de solução de amido 1% e continua a
titular até que a cor azul comece a descorar. Junta-se 2 g de KSCN e
completa-se e completa-se a titulação com o desaparecimento
completo da coloração azul na presença do precipitado que pode ir
de branco a cinza e deve assentar no fundo do frasco. Este
desaparecimento da cor azul deve persistir por 30 a 40 segundo, pois
pode haver ainda iodo adsorvido.
• A partir do volume gasto calcula-se a % m/m de cobre (MM=63,54
g/moL) na amostra

Reação:
IO3- + 5 I- + 6 H+ → 3I- + 3H2O

2S2O32- + I2 → 2S4O6 2- + 2I-

2Cu2+ + 4 I- → 2CuI + I2
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2 moles de Cu2+ produz 1 mol de I2, que é titulado com 2 moles de Na2S2O3.
Assim 1 mol de Cu2+ requer 1 mol de Na2S2O3. Logo a quantidade de matéria em
cobre é igual à quantidade de matéria em Na2S2O3.

QUESTIONÁRIO

1. Qual o requisito para que uma reação possa ser empregada em

volumetria de óxido-redução?
2. O que é titulação iodométrica? Quais são as propriedades do iodo
que o tornam útil como reagente em uma titulação iodométrica?
3. Qual a função do carbonato de sódio na solução de tiossulfato de
sódio?
4. Por que se deve fazer uma padronização do tiossulfato de sódio com
iodato de potássio?
5. Qual a necessidade do pH ácido para esse procedimento de
titulação?
6. Descreva como o amido pode ser usado como indicador visual para
uma titulação redox. Qual titulante ou reagente específico é
detectado pelo amido durante o processo?
7. Por que a solução de amido só é preparada imediatamente antes
do procedimento de titulação?
8. Em qual técnica, iodimetria ou iodometria, o indicador goma de
amido só deve ser adicionado um pouco antes do ponto final? Por
que?
9. Qual a função da adição de KSCN na titulação do cobre?
10. Uma amostra de 3,026 g de um sal de cobre(II) foi dissolvida em um
balão volumétrico de 250 mL. Uma alíquota de 50,0 mL foi analisada
adicionando-se 1 g de KI e titulando-se o iodo liberado com 23,33 mL
de Na2S2O3 0,04668 mol L-1. Determine a porcentagem em peso de
Cu no sal. A goma de amido utilizada como indicador pode ser
adicionada no início dessa titulação ou imediatamente antes do
ponto final?