Materiais poliméricos
Aditivação em polímeros.
Tipos de aditivos e funções.
Bloco 1
Renato Matroniani
Objetivos
• Estudar a importância da aditivação em materiais poliméricos.
• Estudar os tipos de aditivos utilizados em polímeros.
• Compreender a função de cada tipo de aditivo.
Introdução à aditivação em materiais poliméricos
• De acordo com Rabello (2000), os aditivos exercem uma importante
função na ampliação da faixa de utilização dos materiais poliméricos.
• A modificação de um polímero pode ser feita por meio de
copolimerização, da produção de uma blenda ou de um composto
polimérico, mas também por meio da utilização de aditivos.
• A utilização de aditivos pode ser feita, de acordo com a finalidade,
desde o processo de polimerização até a produção do artefato
polimérico para o consumidor final.
Introdução à aditivação em materiais poliméricos
Os aditivos precisam apresentar as seguintes características:
• Serem eficientes, a fim de que se possa utilizar o mínimo possível do
produto.
• Serem termicamente estáveis na temperatura de processamento do
polímero base.
• Possuírem boa dispersão nas misturas.
• Não migrar ou migrar quando desejável.
• Serem estáveis em longos tempos de processamento.
• Não serem tóxicos, principalmente, se forem utilizados com alimentos,
medicamentos e outras aplicações críticas.
• Não alterar as propriedades dos polímeros.
• Serem viáveis economicamente.
Principais tipos de aditivos para polímeros
Figura 1 - Principais tipos de aditivos para polímeros
Estabilizantes e
Plastificantes Antiestáticos Nucleantes
antioxidantes
Cargas ou Retardantes de Modificadores de
Pigmentos
enchimentos chama impacto
Lubrificantes Espumantes
Fonte: elaborada pelo autor.
Aditivos plastificantes
• Também conhecidos como plasticizantes, segundo Callister Jr. e
Rethwisch (2016), os aditivos plastificantes melhoram a ductilidade,
a flexibilidade e a tenacidade dos polímeros.
• Segundo Rabello (2000), também aumentam a processabilidade.
• Esse tipo de aditivo é constituído de pequenas moléculas que ficam
localizadas entre as cadeias poliméricas, o que aumenta o
espaçamento entre essas cadeias e, consequentemente, aumenta a
sua mobilidade.
• Exemplo de utilização: PVC - policloreto de vinila.
Aditivos estabilizantes e antioxidantes
• Os estabilizantes e antioxidantes atuam retardando alguns
fenômenos que podem ocorrer na degradação de polímeros, como
por exemplo, segundo Rabello (2000):
• Quebra da cadeia principal.
• Reticulação das cadeias.
• Modificação da estrutura química, que pode trazer alteração de
cor e também alterações nas propriedades elétricas.
• Esses fenômenos podem ocorrer devido a fatores físicos e químicos
durante o processamento e também durante o uso do produto
polimérico.
Aditivos estabilizantes e antioxidantes
• Os estabilizantes atuam da seguinte forma para retardar a
degradação do polímero por:
• Absorção de raios ultravioleta no lugar do polímero principal.
• Bloqueio superficial dos raios ultravioleta.
• Desativação de íons metálicos, que aceleram as reações de
degradação do polímero.
• Ação antioxidante.
Aditivos antiestáticos
• Os aditivos antiestáticos atuam modificando a resistência elétrica da
superfície, permitindo uma dissipação mais eficiente de carga
eletrostática, segundo Rabello (2000).
• Os antiestéticos, geralmente, são incorporados antes ou durante o
processamento do polímero.
• O agente antiestático migra então para a superfície do produto,
deixando a parte hidrofílica de sua cadeia em contato com o
ambiente, permitindo, assim, a absorção de umidade do ambiente.
Aditivos nucleantes
• Para que o aditivo nucleante funcione adequadamente, deve ser
insolúvel no polímero, ter ponto de fusão maior do que o do
polímero e deve estar bem disperso. Esses nucleantes podem ser:
• Substâncias inorgânicas, como o talco, a sílica e a fibra de vidro.
• Compostos orgânicos, como certos pigmentos e sais de ácidos
carboxílicos.
• Poliméricos, como alguns copolímeros de etileno/ éster acrílico.
Cargas ou enchimentos
• Cargas ou enchimentos são materiais sólidos que são incorporados
aos polímeros, com o objetivo de reduzir os custos e/ ou aumentar a
resistência mecânica dos mesmos.
• Essas cargas adicionadas ao polímero, para atuar como um reforço
ou apenas para enchê-lo, e que não se misturam com esse polímero,
acaba por transformar o material em um compósito polimérico.
• As cargas mais comuns utilizadas são o carbonato de cálcio, as
argilas, a fibra de vidro, o talco e o negro de fumo.
Pigmentos
• Também chamados de corantes, segundo Callister (2008), os
pigmentos são substâncias adicionadas ao polímero para conferir cor,
mas também podem interferir em sua opacidade.
• Os pigmentos são materiais que não se dissolvem no polímero
principal, pois se mantém como pequenas partículas.
• Os pigmentos também podem aumentar o brilho e melhorar a
resistência à radiação violeta.
Aditivos retardantes de chama
• Os principais tipos de retardantes de chama, de acordo com
Marturano et al. (2017) são:
• Halogenados: os compostos halogenados para essa aplicação
utilizam cloro e bromo. São de baixo custo e efetivos em seu
propósito.
• Organo-fosforosos: durante o processo de queima, é produzido
ácido fosfórico, que reage e forma cinzas, que protegem o
substrato polimérico.
• Inorgânicos: o mais utilizado é o hidróxido de alumínio que, no
processo de queima, produz óxido de alumínio, que atua como
protetor do substrato polimérico.
Aditivos modificadores de impacto
• Os modificadores de impacto, em sua maioria, são compostos
elastoméricos ou borrachosos.
• Possuem temperatura de transição vítrea e módulo de elasticidade
mais baixo do que o polímero, segundo Marturano et al. (2017).
• Os modificadores de impacto podem ser incorporados ao polímero
principal por meio de reações de polimerização ou por adição de
partículas compatíveis.
Aditivos lubrificantes
• A função de um lubrificante é facilitar o processamento e a mistura
de polímeros. Isso ocorre porque o lubrificante diminui a aderência
do polímero no estado fundido.
• Os principais tipos de lubrificantes são os ácidos ou álcoois graxos,
como, por exemplo, o ácido esteárico e o álcool estearílico, e as
amidas de ácidos graxos, como, por exemplo, a oleamida.
• Outros aditivos relacionados com os lubrificantes são os aditivos
deslizantes e também os agentes antibloqueio.
Aditivos agentes expansores ou de expansão
• Os agentes físicos utilizados para expansão são compostos de baixo
ponto de ebulição. Durante o processo de produção, na
descompressão, esses compostos se volatilizam para formar a
estrutura expandida do polímero.
• Os agentes químicos utilizados para expansão se encontram na
forma de pó, que se decompõem durante o processamento, gerando
um gás que expande o polímero.
Aditivação em polímeros.
Tipos de aditivos e funções.
Bloco 2
Renato Matroniani
Revisando os principais tipos de aditivos e suas funções
Figura 2 - Principais tipos de aditivos para polímeros
Estabilizantes e
Plastificantes Antiestáticos Nucleantes
antioxidantes
Cargas ou Retardantes de Modificadores de
Pigmentos
enchimentos chama impacto
Lubrificantes Espumantes
Fonte: elaborada pelo autor.
Revisando os principais tipos de aditivos: antiestáticos
A Figura 3 indica que quanto maior a umidade relativa, menor a resistividade
superficial do material, o que permite maior dissipação de carga eletrostática
para o ambiente. Isso ocorre porque a água dissipa as cargas eletrostáticas do
material para o ambiente, auxiliada pelo aditivo antiestético.
Figura 3- Efeito da umidade relativa sobre a resistividade de poliolefinas
15
Resistividade superficial
14
13
(log )
12
11
10
20 40 60 80 100
Umidade relativa (%)
Fonte: adaptado de Rabello (2000, p. 108).
Revisando os principais tipos de aditivos: expansores ou de
expansão
A Figura 4 mostra um exemplo prático e clássico da aplicação de aditivos
espumantes, que é o poliestireno expandido.
Figura 4 - Pilha de folhas de espuma de poliestireno
Fonte: tanyss/ [Link].
Teoria em prática
Bloco 3
Renato Matroniani
Teoria em prática
Suponha que você seja um engenheiro de desenvolvimento de produto
de uma indústria de embalagens plásticas para açúcar refinado. É
conhecido que a embalagem do açúcar refinado comum apresenta
coloração branca. Com base nessa situação:
a) Quais aditivos devem constar na formulação de uma embalagem
para essa finalidade?
b) Explique a finalidade de cada um dos aditivos utilizados nessa
formulação.
c) Como se trata de uma embalagem para um produto alimentício,
quais cuidados devem ser tomados na escolha desses aditivos?
Explique.
Dica do professor
Bloco 4
Renato Matroniani
Orientações finais
• Utilizando um buscador acadêmico, como, por exemplo, o Google
Acadêmico, busque pelos termos Aditivos Modificadores de Impacto
e Aditivos Estabilizadores de Raios Ultravioleta.
• Os dois temas destacados são temas relevantes para quem estuda
ciência e engenharia de materiais, na questão de aditivação de
polímeros. Os modificadores de impacto podem transformar
profundamente as propriedades mecânicas de polímeros, enquanto
que estabilizadores de raios ultravioleta protegem os produtos
poliméricos contra alterações de cor e degradação superficial.
Referências
BRODA, J., GAWŁOWSKI, A., JANUSZ, F., SLUSARCZYK C. Supermolecular
structure of polypropylene fibres modified by additives. 5th Central
European Conference on Fibre-Grade Polymers, Chemical Fibres v. 15,
Kraków, Polônia, 2007.
CALLISTER JR. W. D., RETHWISCH, D. G. Ciência e Engenharia de
Materiais - uma introdução. 9. ed. Rio de Janeiro: LTC, 2016.
MARTURANO, V., CERUTI P., AMBROGI, V. Polymer additives, Physical
Sciences Reviews, Walter de Gruyter Ed., Berlim, Alemanha, 2017.
Referências
RABELLO, M. Aditivação de polímeros. 1a. ed. São Paulo: Artliber –
ABPol - Associação Brasileira de Polímeros, 2000.
TITOW M. PVC technology. Berlim, Alemanha: Springer Science &
Business Media, 2012.