Compostos

aromáticos
Compostos aromáticos
 História
 compostos que possuíam aroma, como

benzeno benzaldeído tolueno

(aquecimento (cereja, (bálsamo de
de carvão amêndoas) tolu)
mineral)
Compostos aromáticos
 presente
 não há relação entre aromaticidade e aroma
 compostos aromáticos:
 possuem anéis benzênicos
 algumas propriedades semelhantes ao benzeno
(aromaticidade)
 heteroaromáticos: popssuem heteroátomos mas
possuem algumas propriedades semelhantes à do
benzeno
Compostos aromáticos
 hidrocarbonetos

 possuem menos Hs em relação a Cs que o

esperado para hidrocarbonetos saturados
 comportamento químico semelhante ao
benzeno
 encontrados em óleos produzidos por
árvores e plantas
 muitos têm aromas agradáveis
 Compostos Aromáticos
Principais Fontes:
OH SH
• Carvão de pedra (hulha)
OH
O

S O
OH NH2 O S
S OH
O

N
S O N

S
S O
OH

OH OH

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 Compostos Aromáticos
Principais Fontes:
• Reforma catalítica
Reação de ciclização
CH3

- 4 H2 - 3 H2

Tolueno
Figura 2.8 - Reações de ciclização de alcanos.

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Compostos naturais que
possuem anéis aromáticos

adrenalina melatonina
estrona

L-tirosina
atropina

quinina
 Compostos Aromáticos
Nomenclatura
• Nomes não sistemáticos aceitos pela IUPAC
CH3 CH3 CH3
CH3

H3C CH3
Tolueno o-Xileno Mesitileno Estireno
H3C CH3 CH3 OH NH2

H3C CH3
Cumeno p-Cimeno Fenol Anilina

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 Compostos Aromáticos
Nomenclatura sistemática
1) Os compostos são nomeados como derivados do benzeno ou
de outro hidrocarboneto aromático.

2) Os grupos substituintes são nomeados em ordem alfabética.

3) Os números atribuídos aos substituintes devem ser os

menores possíveis.

4) Anéis benzênicos dissubstituídos:

 1,2  orto
 1,3  meta
 1,4  para

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 Compostos Aromáticos
Nomenclatura Sistemática
CH2CH3 CH3 CH3
CH3 CH2CH2CH3

CH3 CH2CH3
CH2CH3

1,4-dietilbenzeno 1,2,3-trimetilbenzeno 1-etil-3-metil-2-

ou p-dietilbenzeno (não metilxileno ou propilbenzeno
dimetiltolueno)

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 Compostos Aromáticos
Nomenclatura Sistemática
H3C CH3

CH3

CH3

m-diisopropilbenzeno 4-etilestireno
1,3-diisopropilbenzeno ou p-etilestireno
(não 3-isopropilcumeno)

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 Compostos Aromáticos
Nomenclatura Sistemática
5) Derivados do fenol e da anilina: numeração é feita a
partir do carbono com -OH ou -NH2.

OH NH2

NO2
Cl
para-clorofenol 3-nitroanilina

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 Compostos Aromáticos
Nomenclatura Sistemática
6) Nomeação do anel aromático como substituinte:
 genérica: arila
 específica: fenil(a) (Ph,  ou C6H5-) e benzil(a)
1
2
Cl

3 5
4

(Z)-2-fenilbut-2-eno 4-cloro-5-fenilex-1-ino (3Z)-3-benzilpenta-1,3-dieno

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 Compostos Aromáticos
Nomenclatura de aromáticos polinucleares
7) Terminação “eno”
8 1 8 9 1 10 11 12 1
7 2 7 2 9 2
6 3 6 3 8 3
5 4 5 10 4 7 6 5 4
Naftaleno Antraceno Naftaceno
10 1
9 2 9 10
11 12 13 14 1
3 8 1
10 2 8
7 2
9 3 7 4
8 7 6 5 4 6 5 6 5 4 3
Pentaceno Pireno Fenantreno

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 Compostos Aromáticos
Nomenclatura de aromáticos polinucleares

8) Compostos aromáticos polinucleares substituídos:

• posição dos grupos indicada por numeração
previamente estabelecida.
CH3
Br Cl

CH3
1-metilnaftaleno 2-bromonaftaleno 2-cloro-3-metilnaftaleno

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 O benzeno
 descoberto em 1825 por Michael Faraday

 mesmo número de Cs e Hs

 C6H6

 fórmulas estruturais propostas não eram

compatíveis com reatividade do benzeno
 Compostos Aromáticos
Introdução
A fórmula estrutural correta para o
benzeno foi proposta em 1865 pelo
químico alemão Friedrich August Kekulé.

H
H C H
C C
ou
C C
H C H
H (I) (II) (III)
Benzeno Híbrido de
ressonância

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 O benzeno - estrutura
 todas as ligações C-C possuem o mesmo comprimento,
intermediário entre o comprimento de uma ligação simples e
uma ligação dupla (1,39 A)
 molécula é plana, hexagonal com ângulos C-C-C de 120°
 todos os Cs são sp2
H
H C H
C C
ou
C C
H C H
H (I) (II) (III)
Benzeno Híbrido de
ressonância
 O benzeno - estrutura
 elétrons pi estão deslocalizados em orbitais p perpendiculares
ao plano do anel – nuvem eltrônica acima e abaixo do plano do
anel
O benzeno - reatividade
 O benzeno NÃO é um “alqueno cíclico”
 alquenos e alquinos sofrem reações de adição elerofílica
 benzeno reage preferencialmente por substituição

Adição eletrofílica

Substituição eletrofílica
O benzeno - reatividade
 O benzeno NÃO é um “alqueno cíclico”
 benzeno não é reativo frente a oxidação e di-hidroxilação como
alquenos típicos

KMnO4 CO2H KMnO4

CO2H Não reage
.
 
OH
OsO4/NaHSO3 OsO4/NaHSO3
Não reage
.
OH
H
HCl HCl
Não reage.
Cl
 Compostos Aromáticos
Benzeno: Estabilidade e Reatividade
deslocalização
dos elétrons 

Energia
H° =150 de ressonância
Energia

H° = 229,48 H° = 206,1 H° = 356,1

H° = 118,7

Entalpias de hidrogenação para o cicloexeno, cicloexa-1,3-dieno e benzeno.

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 Aromaticidade
 benzeno possui estabilidade “especial”

 estabilidade “especial” e determinadas

características estruturais do benzeno são
observadas em outros compostos semelhantes -
aromaticidade
 Aromaticidade
 requisitos estruturais para que um composto seja
aromático

 1) - a molécula deve ser cíclica e planar

 - deve ter uma nuvem cíclica e ininterrupta de
elétrons  acima e abaixo do plano
 - todos os átomos do anel devem ter um orbital p

 2) - a nuvem  deve conter um número ímpar de

pares de elétrons: regra de Hückel (ou regra 4n+2
elétrons , onde n =0,1,2,3,...).
 Aromaticidade
 1)a molécula deve ser cíclica e planar
 - deve ter uma nuvem cíclica e ininterrupta de elétrons  acima e
abaixo do plano
 - todos os átomos do anel devem ter um orbital p
 2) - a nuvem  deve conter um número ímpar de pares de
elétrons: regra de Hückel (ou regra 4n+2 elétrons , onde n
=0,1,2,3,...).

naftaleno
 Compostos Aromáticos
Outros compostos aromáticos

N N S
O N
H H
Furano Piridina Pirrol Imidazol Tiofeno

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 Aromaticidade
 1)a molécula deve ser cíclica e planar
 - deve ter uma nuvem cíclica e ininterrupta de elétrons  acima e
abaixo do plano
 - todos os átomos do anel devem ter um orbital p
 2) - a nuvem  deve conter um número ímpar de pares de elétrons: regra
de Hückel (ou regra 4n+2 elétrons , onde n =0,1,2,3,...).

Ciclopentadieno Ânion
pΚa = 16 Ciclopentadienila
 Aromaticidade
 1)a molécula deve ser cíclica e planar
 - deve ter uma nuvem cíclica e ininterrupta de elétrons  acima e
abaixo do plano
 - todos os átomos do anel devem ter um orbital p
 2) - a nuvem  deve conter um número ímpar de pares de elétrons: regra
de Hückel (ou regra 4n+2 elétrons , onde n =0,1,2,3,...).

ciclo-heptatrieno Cátion ciclo-

heptatrienila
 Aromaticidade
 1)a molécula deve ser cíclica e planar
 - deve ter uma nuvem cíclica e ininterrupta de elétrons  acima e
abaixo do plano
 - todos os átomos do anel devem ter um orbital p
 2) - a nuvem  deve conter um número ímpar de pares de elétrons: regra
de Hückel (ou regra 4n+2 elétrons , onde n =0,1,2,3,...).

Par de e- não
Par de e- não compartilhado NAD+
compartilhado
 Aromaticidade
 1)a molécula deve ser cíclica e planar
 - deve ter uma nuvem cíclica e ininterrupta de elétrons  acima e
abaixo do plano
 - todos os átomos do anel devem ter um orbital p
 2) - a nuvem  deve conter um número ímpar de pares de elétrons: regra
de Hückel (ou regra 4n+2 elétrons , onde n =0,1,2,3,...).

Par de e- em orbital
com caráter p
Par de e- em
Par de e- em
orbital sp2
orbital sp2

Par de e-
imidazol deslocalizados

L-histidina
 Compostos naturais com anéis
heteroaromáticos

serotonina Tiamina (vit. B1)

monofosfato de
desoxiadenosina

flufuran nicotinamide (vit. B3)

papaverina
triptofano
 Compostos Aromáticos
Compostos não-aromáticos

Ciclootatetraeno Fórmula em forma

fórmula plana de bote. Orbitais 
em destaquel

Ciclooctatetraeno

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 Compostos Aromáticos
Benzeno: Principais reações
Nome Exemplo
Halogenação FeX3
Ar-H + X2 Ar - X

Nitração H2SO4
Ar-H + HNO3 A r - NO2
Sulfonação H2SO4
Ar-H + SO3 Ar- SO3H
Alquilação de AlX3
Friedel-Crafts Ar-H + RX Ar R
Acilação de O
AlX3
Friedel-Crafts Ar-H + RCOX Ar - C -R

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Reações de substituição

peroxidase

tirosina 3,5-di-iodo-tirosina

tiroxina
 Reações de substituição

p-hidroxi-fenilacetato 3,4-hidroxi-fenilacetato
 Compostos Aromáticos
Toxicidade:

O
Biotransformações

HO

OH
Benzo[a]pireno Metabólito carcinogênico

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BIBLIOGRAFIA
 1. Barbosa, L. C. A. Introdução à Química
Orgânica, 2° Edição, Pearson Prentice Hall, 2010.
 2. McMurry, J. Organic Chemistry with Biological
Applications, 2° Edição, Cenage Learning, 2010.

 Figuras adaptadas da referência 2