Tópico 2A

Substâncias
Gabriel Braun

• Uma propriedade extensiva depende do tamanho (extensão)

2A.1 A matéria e as substâncias 1 da amostra.
2A.1a As propriedades da matéria . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1
• Uma propriedade intensiva não depende do tamanho da
2A.1b Os compostos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2
2A.1c Os estados da matéria . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3 amostra.

2A.2 O mol e as massas molares 4 Mais precisamente, se um sistema é dividido em partes e

2A.2a O mol . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 4 verifica-se que a propriedade do sistema completo tem um va-
2A.2b A massa molar . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5 lor que é a soma dos valores encontrados para a propriedade em
2A.2c A determinação da massa molar . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5 cada uma das partes, então esta propriedade é extensiva. Se isso
não acontecer, então a propriedade é intensiva. O volume é uma
2A.3 A determinação da composição 6
2A.3a A composição percentual em massa . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 6
propriedade extensiva: 2 kg de água ocupam duas vezes o volume
2A.3b A determinação das fórmulas empíricas . . . . . . . . . . . . . . . . . 6 de 1 kg de água. A temperatura é uma propriedade intensiva, por-
2A.3c A determinação das fórmulas moleculares . . . . . . . . . . . . . . . 7 que, independentemente do tamanho da amostra de um banho
uniforme de água, a temperatura dela será sempre a mesma. A
importância da distinção é que substâncias diferentes podem ser
identificadas com base em suas propriedades intensivas. Assim,
2A.1 A matéria e as substâncias uma amostra de água é identificada observando-se sua cor, sua
densidade (1 g cm−3 ), seu ponto de fusão (0 °C), seu ponto de ebu-
A matéria é muito difícil de ser definida com precisão sem o apoio lição (100 °C) e o fato de que é um líquido.
das ideias avançadas da física das partículas elementares, porém Algumas propriedades intensivas são uma razão entre duas
uma definição operacional simples é que matéria é qualquer coisa propriedades extensivas. Por exemplo, a densidade é a razão entre
que tem massa e ocupa espaço. Assim, o ouro, a água e a carne são a massa, m, de uma amostra dividida por seu volume, V:
formas da matéria, mas a radiação eletromagnética (que inclui a
massa m
luz) e a justiça não o são. densidade = ou d = (2A.1)
Na linguagem diária, uma substância é apenas outro nome da volume V
matéria. Em química, porém, uma substância é uma forma simples
A densidade de uma substância independe do tamanho da
e pura da matéria. Logo, ouro e água são substâncias distintas. A
amostra, porque quando o volume dobra, sua massa também do-
carne é uma mistura de muitas substâncias diferentes e, no sentido
bra, assim a razão entre a massa e o volume permanece constante.
técnico usado em química, não é uma substância. O ar é matéria,
Portanto, a densidade é uma propriedade intensiva e pode ser
mas, sendo uma mistura de vários gases, não é uma substância.
utilizada para identificar uma substância. A maior parte das pro-
priedades depende do estado da matéria e de condições como
2A.1a As propriedades da matéria temperatura e pressão. Por exemplo, a densidade da água em 0 °C
é 1,00 g cm−3 , mas em 100 °C é 0,96 g cm−3 . A densidade do gelo
A química trata das propriedades da matéria, isto é, de suas ca- em 0 °C é 0,92 g cm−3 , e a densidade do vapor de água em 100 °C e
racterísticas. Uma propriedade física de uma substância é uma na pressão atmosférica é cerca de duas vezes menor, 0,60 g cm−3 .
característica que pode ser observada ou medida sem mudar a
identidade dessa substância. A massa, por exemplo, é uma propri-
edade física de uma amostra de água; outra, é sua temperatura.
EX. 2A.1 Cálculo da massa usando a densidade
As propriedades físicas incluem características como o ponto de
fusão (a temperatura na qual um sólido passa a líquido), a du-
reza, a cor, o estado da matéria (sólido, líquido ou gás) e a den- A densidade do selênio é 4,8 g cm−3 .
sidade. Quando uma substância sofre uma alteração física, sua
identidade não muda, porém as propriedades físicas tornam-se Calcule a massa de 6,5 cm3 de selênio.
diferentes. Quando a água congela, por exemplo, o gelo sólido
ainda é água. Uma propriedade química refere-se à capacidade Etapa 1. Use a definição de densidade.
de uma substância de transformar-se em outra substância. Uma
propriedade química do gás hidrogênio, por exemplo, é que ele De d = m/V
reage com oxigênio (queima) para produzir água. Uma propriedade
química do metal zinco é que ele reage com ácidos para produzir m = (4,8 g
) × (6,5 cm3 ) = 31 g
cm3
o gás hidrogênio. Quando uma substância sofre uma alteração
química, ela é transformada em uma substância diferente, como
o hidrogênio sendo convertido em água.

As propriedades extensivas e intensivas As propriedades químicas envolvem a mudança de identidade de

uma substância; as propriedades físicas não. As propriedades ex-
As propriedades são classificadas segundo sua dependência do tensivas dependem do tamanho da amostra; as intensivas não.
tamanho da amostra:
Substâncias | [Link]/2A 2

2A.1b Os compostos Os íons e os compostos iônicos

Um composto é uma substância eletricamente neutra, formada Para visualizar os compostos iônicos, você terá de imaginar um
por dois ou mais elementos diferentes cujos átomos estão em uma grande número de cátions e ânions, juntos, em um arranjo regular
proporção definida. Um composto binário é formado por dois tridimensional mantido pela atração entre suas cargas opostas.
elementos. A água, por exemplo, é um composto binário de hidro- Cada cristal de cloreto de sódio, por exemplo, é um conjunto or-
gênio e oxigênio, com dois átomos de hidrogênio para cada átomo denado com um número muito grande de íons Na+ e Cl− que se
de oxigênio. Qualquer que seja a fonte de água, sua composição é alternam. Cada cristal de uma pitada de sal contém mais íons do
a mesma. Uma substância com uma razão atômica diferente não que todas as estrelas do universo visível.
seria água! O peróxido de hidrogênio, H2 O2 , por exemplo, tem um
átomo de hidrogênio para cada átomo de oxigênio.
Em um composto, os elementos não estão apenas mistura-
Na+
dos. Seus átomos estão unidos, ou ligados, uns aos outros de
maneira específica, devido a uma reação química. O resultado é
uma substância com propriedades químicas e físicas diferentes
das dos elementos que a formam. Quando o enxofre se queima Cl –
no ar, por exemplo, ele se combina com o oxigênio para formar o
dióxido de enxofre. O enxofre, um sólido amarelo, e o oxigênio,
um gás inodoro, produzem um gás incolor, irritante e venenoso.
Os químicos determinaram que os átomos podem ligar-se para
formar moléculas ou participar de compostos como íons:

• Uma molécula é um grupo discreto de átomos ligados em um

arranjo específico. FIG. 2A.2 Um sólido iônico é um arranjo de cátions e ânions dispostos em uma
certa ordem. Esta ilustração mostra o arranjo dos cátions sódio e ânions
• Um íon é um átomo ou um grupo de átomos com carga positiva cloreto em um cristal de cloreto de sódio (o sal de cozinha comum).
ou negativa.

Um íon com carga positiva é chamado de cátion e um íon com As fórmulas dos compostos iônicos e dos compostos mole-
carga negativa, de ânion. Assim, um átomo de sódio com carga culares significam coisas diferentes. Cada cristal de cloreto de
positiva é um cátion, representado como Na+ . Um átomo de cloro sódio pode ter um número total diferente de cátions e ânions de
com carga negativa é um ânion, representado como Cl− . Um exem- qualquer outro cristal. É impossível especificar o número de íons
plo de cátion poliatômico é o íon amônio, NH4 + , e um exemplo de presentes como sendo a fórmula desse composto iônico, porque
ânion poliatômico é o íon carbonato, CO3 2− . Observe que este úl- para cada cristal teríamos uma fórmula diferente e os subscritos
timo tem duas cargas negativas. Um composto iônico é formado ficariam enormes. Entretanto, a razão entre o número de cátions
por íons, em uma razão tal que o total é eletricamente neutro. e o número de ânions é a mesma em todos os cristais e a fórmula
Um composto molecular é formado por moléculas eletricamente química mostra isso. No cloreto de sódio, existe um íon Na+ para
neutras cada íon Cl− ; logo, sua fórmula é NaCl. O cloreto de sódio é um
exemplo de composto iônico binário, um composto formado por
íons de dois elementos. Outro composto binário, Ca(NO3 )2 , é
As moléculas e os compostos moleculares formado por íons Ca2+ e NO3 − na razão 1 : 2, necessária para a
A fórmula química de um composto representa sua composição em neutralidade de carga.
termos de símbolos químicos. Os subscritos mostram o número Um grupo de íons com o mesmo número de átomos dado pela
de átomos de cada elemento que estão presentes na menor uni- fórmula é denominado fórmula unitária. A fórmula unitária do
dade representativa do composto. Para compostos moleculares, é cloreto de sódio, NaCl, por exemplo, é formada por um íon Na+ e
comum usar a fórmula molecular, uma fórmula química que mos- um íon Cl− . A fórmula unitária do sulfato de amônio, (NH4 )2 SO4 ,
tra quantos átomos de cada tipo de elemento estão presentes em é constituída por dois íons NH4 + e um íon SO4 2− .
uma única molécula do composto. Assim, por exemplo, a fórmula
molecular da água é H2 O, isto é, cada molécula contém um átomo ATENÇÃO!
de O e dois átomos de H.
Você consegue determinar, com frequência, se uma substância é
um composto iônico ou molecular analisando sua fórmula:

• Os compostos binários moleculares normalmente são forma-

FIG. 2A.1 Representação de uma molécula de água.
dos por dois não metais como em H2 O.
• Os compostos iônicos são, normalmente, formados por uma
Alguns elementos também existem na forma molecular. Ex- combinação de um metal e um ou mais não metais como em
ceto os gases nobres, todos os elementos gasosos em temperaturas K2 SO4 . As principais exceções são os compostos do íon amônio
comuns são encontrados como moléculas diatômicas (com dois NH4 + , como o nitrato de amônio, NH4 NO3 , que são iônicos,
átomos) e, em menor proporção, como moléculas triatômicas (com embora todos os elementos presentes sejam não metais.
três átomos). As moléculas do gás hidrogênio, por exemplo, con-
têm dois átomos de hidrogênio e são representadas por H2 . A
forma mais comum do oxigênio é composta por moléculas diatô-
micas, também chamadas de dioxigênio, O2 . Uma forma menos A fórmula química de um composto iônico mostra a razão entre o
comum, o ozônio, tem fórmula O3 . O enxofre sólido existe como número de átomos de cada elemento da fórmula unitária. A fórmula
moléculas S8 e o fósforo ocorre como moléculas P4 . O nitrogênio unitária de um composto iônico é um grupo de íons com o mesmo
e todos os halogênios existem como moléculas diatômicas: N2 , F2 , número de átomos de cada elemento, como aparece em sua fórmula.
Cl2 , Br2 e I2 .
Substâncias | [Link]/2A 3

2A.1c Os estados da matéria Por exemplo, o diagrama de fases do dióxido de carbono mostra
que uma amostra da substância, em 10 °C e 2 atm, é um gás, mas
As substâncias e a matéria, em geral, podem assumir diferentes se a pressão aumentar, em temperatura constante, até 10 atm, o
fases, isto é, diferentes formas física, chamadas de estados da dióxido de carbono se transformará em um líquido.
matéria. Os três estados da matéria mais comuns são sólido,
líquido e gás:

• Um sólido retém sua forma e não flui. 1 atm

760
• Um líquido é fluido, tem superfície bem definida e que toma a
forma do recipiente que o contém.

Pressão, P/Torr
• Um gás é fluido e que ocupa todo o recipiente que o contém. Sólido
Líquido
(gelo)
A Fig. 2A.3 mostra as diferentes configurações e mobilidades
de átomos e moléculas nos três estados da matéria:

• Em um sólido, como o gelo ou o cobre, os átomos são empaco-

tados de modo a ficarem muito perto uns dos outros. O sólido 4,6
é rígido porque os átomos não podem mover-se facilmente,
porém, não ficam imóveis: eles oscilam em torno de sua posi- Ponto triplo Gás
ção média, e o movimento de oscilação fica mais vigoroso com
o aumento da temperatura. 0 100
• Em um líquido, os átomos e as moléculas têm empacotamento Temperatura, T/◦ C
semelhante ao de um sólido, porém eles têm energia sufici-
FIG. 2A.4 Diagrama de fases da água (fora de escala). As linhas em azul definem
ente para mover-se facilmente uns em relação aos outros. O
os limites das regiões de pressão e temperatura, nas quais cada fase é a
resultado é que um líquido, como a água ou o cobre fundido, mais estável.
flui em resposta a forças como a da gravidade.
• Em um gás, como o ar (que é uma mistura de nitrogênio e
oxigênio, principalmente) e o vapor de água, as moléculas são
quase totalmente livres umas das outras: elas se movem pelo Ponto crítico
espaço em velocidades próximas à do som, eventualmente 73
colidindo e mudando de direção.
Sólido Líquido
Pressão, P/atm

5,1
1
1 atm
FIG. 2A.3 Representação molecular dos três estados da matéria. Em um sólido
(esquerda), as partículas têm empacotamento compacto, mas continuam Gás
a oscilar. Em um líquido (centro), as partículas têm energia suficiente
para se mover umas em relação às outras. Em um gás (direita), as
partículas estão afastadas, movem-se quase completamente livres e
−56 31
estão em um movimento aleatório incessante.
◦
Temperatura, T/ C
As fases de uma substância também incluem as diferentes
formas de sólido, como as fases diamante e grafite do carbono. FIG. 2A.5 Diagrama de fases do dióxido de carbono (fora de escala). O líquido só
pode existir em pressões acima de 5,1 atm.
Essas duas formas de carbono são alótropos, isto é, são formadas
pelo mesmo elemento e diferem na forma de ligação dos átomos.
Em apenas um caso – o do hélio – existem duas formas líquido da As linhas que separam as regiões dos diagramas de fases são
mesma substância. chamadas de limites de fase. Cada ponto da linha que limita
A conversão de uma substância de uma fase em outra, como a duas regiões representa a temperatura e a pressão específicas
fusão do gelo, a vaporização da água ou a conversão do grafite em nas quais duas fases vizinhas coexistem em equilíbrio dinâmico,
diamante, é chamada de transição de fase. porque os processos direto e inverso continuam ocorrendo, mas
em velocidades idênticas.

Os diagramas de fases • O limite líquido-gás marca a temperatura de ebulição, na

qual ocorre vaporização (equilíbrio dinâmico entre o líquido e o
Um diagrama de fases é um gráfico que mostra as fases mais
gás) em todo o líquido, não só na superfície, e o líquido ferve. O
estáveis em pressões e temperaturas diferentes. A Fig. 2A.4 mostra
ponto de ebulição normal, Teb , de um líquido é a temperatura
o diagrama de fases da água e a Fig. 2A.5 mostra o do dióxido de
na qual um líquido ferve quando a pressão atmosférica é 1 atm.
carbono.
Qualquer ponto da região marcada sólido (mais especifica- • O limite sólido-líquido marca a temperatura de fusão, na
mente gelo, no caso da água) corresponde a condições nas quais a qual as fases sólido e líquido estão em equilíbrio dinâmico,
fase sólido da substância é a mais estável. O mesmo acontece nas variando ligeiramente quando a pressão é alterada. O ponto
regiões marcadas líquido e vapor (ou gás), que indicam as condições de fusão normal, Tfus , de um sólido é a temperatura na qual se
em que a fase líquido e a fase vapor são as mais estáveis. transforma em líquido quando a pressão atmosférica é 1 atm.
Substâncias | [Link]/2A 4

Em um ponto triplo os três limites de fase se encontram em 2A.2 O mol e as massas molares
um diagrama de fase. No caso da água, o ponto triplo das fases
sólido, líquido e vapor está em 4,6 Torr e 0,01 °C. No ponto triplo, Números astronômicos de moléculas ocorrem mesmo em peque-
as três fases (gelo, líquido e vapor) coexistem em equilíbrio dinâ- nas amostras: 1 mL de água contém 3 × 1022 moléculas, um nú-
mico. O sólido está em equilíbrio com o líquido, o líquido com o mero superior ao das estrelas do universo visível. Para não perder
vapor e o vapor com o sólido. A localização do ponto triplo de uma de vista números enormes de átomos, íons ou moléculas de uma
substância é uma propriedade característica da substância e não amostra, precisamos de um modo eficiente de determinar e apre-
pode ser mudada alterando-se as condições. sentar esses números.
A partir do ponto crítico a superfície de separação entre o
líquido e o vapor desaparece, e uma única fase uniforme preenche
o recipiente. Como uma substância que enche completamente 2A.2a O mol
o recipiente que ocupa é, por definição, um gás, temos de con- Os químicos descrevem os números de átomos, íons e moléculas
cluir que esta fase única uniforme é um gás, a despeito de sua alta em termos de uma unidade chamada mol.
densidade. Desde que a temperatura permaneça acima da tem-
peratura crítica, verifica-se que, mesmo que a pressão aumente • 1 mol de objetos contém um determinado número de objetos
por compressão da amostra, não se observa a superfície caracte- igual ao número de átomos que existe em precisamente 12 g
rística da separação das fases. O fluido denso que existe acima da de carbono-12.
temperatura e pressão críticas é chamado de fluido supercrítico.
Para contar os átomos em 12 g de carbono-12, você deve dividir
a massa de 12 g da amostra pela massa do átomo. A massa do
NOTA DE BOA PRÁTICA
átomo de carbono-12 é definida como 12 u, em que u é a unidade
Um vapor é a fase gás de uma substância abaixo de sua tempe- de massa atômica, e foi determinada por espectrometria como
ratura crítica que, portanto, pode ser condensado em um líquido cerca de 2 × 1023 g. Isso significa que o número de átomos em
mediante a aplicação de pressão. exatamente 12 g de carbono-12 é

12 g 12 g
Ncarbono-12 = = = 6 × 1023
12 u 2 × 10−23 g
EX. 2A.2 Interpretação do diagrama de fases
Como o mol é igual a este número, você pode aplicar a definição
a qualquer objeto, não apenas a átomos de carbono. 1 mol de
Considere o diagrama de fases do benzeno. qualquer objeto corresponde a 6 × 1023 desse objeto. O mol é a
unidade utilizada para medir a propriedade física formalmente
chamada de quantidade de substância ou número de mols, n.
A B O mol pode ser usado com prefixos. Por exemplo, 1 mmol =
1 × 10−3 mol e 1 nmol = 1 × 10−9 mol. Os químicos encontram
48,3 essas quantidades pequenas quando utilizam produtos naturais
raros ou muito caros e fármacos.
Pressão, P/atm

O número de objetos por mol, 6 × 1023 mol−1 , é chamado de

constante de Avogadro, NA . A constante de Avogadro é usada na
D conversão entre a quantidade química, n e o número de átomos,
C íons ou moléculas, N
N = nNA (2A.2)

0,05 A constante de Avogadro tem unidades. Ela não é um número puro.

Você ouvirá as pessoas se referirem com frequência ao número de
E
Avogadro: elas estão se referindo ao número puro 6 × 1023 .
6 289
Temperatura, T/◦ C EX. 2A.3 Conversão de número de átomos a mols

Descreva os estados físicos e as mudanças de fase quando Um dispositivo de armazenamento de hidrogênio é capaz de
uma amostra de benzeno sofre a transformação ABCDE. estocar 1,2 × 1024 átomos do elemento.

Etapa 1. Descreva as mudanças de fase. Calcule a quantidade de hidrogênio no dispositivo.

Etapa 1. Calcule a quantidade em mols.

• A → B: fusão.
• B → C: não há mudança de fase. De n = N/NA ,
• C → D: condensação e solidificação.
NH 1,2 × 1024
nH = = = 2 mol
• D → E: sublimação. NA 6 × 1023 mol−1

Os três estados da matéria mais comuns são sólido, líquido e gás. As quantidades de átomos, íons ou moléculas de uma amostra
Um diagrama de fases resume as regiões de pressão e temperatura são expressas em mols e a constante de Avogadro é usada para a
em que cada fase de uma substância é a mais estável. conversão entre o número de partículas e o número de mols.
Substâncias | [Link]/2A 5

2A.2b A massa molar

EX. 2A.5 Cálculo da massa a partir do número de mols
Como você determina a quantidade de átomos presente em uma
amostra, já que não é possível contá-los diretamente? Você pode
calcular essa quantidade se conhecer a massa da amostra e a massa Calcule a massa de 0,1 mol de H2 SO4 .
molar, M, a massa por mol de partículas.
Etapa 1. Calcule a massa molar do H2 SO4 .
• A massa molar de um elemento é a massa por mol de seus
átomos. MH2 SO4 = 2MH + MS + 4MO
• A massa molar de um composto molecular é a massa por mol = 2 × (1) + (32) + 4 × (16) g
mol
de suas moléculas.
= 98 g mol−1
• A massa molar de um composto iônico é a massa por mol de
suas fórmulas unitárias.
Etapa 2. Calcule a massa de H2 SO4 .
A unidade de massa molecular é sempre gramas por mol. A
massa da amostra é a quantidade (em mols) multiplicada pela
De m = nM
massa por mol (a massa molar). Assim, se representarmos a massa
total da amostra por m, podemos escrever g
m = (0,1 mol) × (98 mol )= 9,8 g
m = nM (2A.3)

Assim, o número de mols é calculado por: n = m/M.

A massa molar de um composto é usada para a conversão entre
EX. 2A.4 Cálculo do número de átomos em uma amostra a massa de uma amostra e o número de moléculas ou fórmulas
unitárias que ela contém.

A massa molar do F2 é 38 g mol−1 .

Calcule o número de átomos de flúor em 22,8 g de F2 . 2A.2c A determinação da massa molar
A quantidade de átomos presentes em uma amostra pode ser cal-
Etapa 1. Calcule o número de mols de F2 . culada usando as massas molares, porém surge a questão: como
determinar essas massas molares? Em 1819, os cientistas Pierre
De n = m/M, Dulong e Thérèse Petit afirmaram que a capacidade calorífica mo-
22,8 g lar, Cm , o calor necessário para elevar a temperatura em 1 °C de
nF2 = g = 0,6 mol
38 mol um mol de moléculas ou fórmulas unitárias da substância, é muito
próxima para grande parte dos sólidos:
Etapa 2. Calcule o número de moléculas de F2 .
Lei de Dulong-Petit: Cm ≈ 3R
De n = N/NA ,
onde R = 8,3 J K−1 mol−1 é uma constante. Assim, a massa molar
NF2 = (0,6 mol) × (6 × 1023 ) = 3,6 × 1023 de um sólido pode ser determinada conhecendo-se o calor neces-
sário para elevar em 1 °C a temperatura de uma amostra de 1 g
desse sólido, o calor específico, c, que é facilmente determinada
Etapa 3. Calcule o número de átomos de F. por experimento. A razão entre a capacidade calorífica molar e o
calor específico é a massa molar:
Como cada molécula de F2 contém dois átomos de F,
J
Cm 25 K mol 6 cal
M= ≈ ≈ K mol
c c c
NF = (3,6 × 1023 ) × 2 = 7,2 × 1023

EX. 2A.6 Estimativa da massa molar de um sólido usando a lei

A massa molar de um composto pode ser calculada pela soma de Dulong-Petit.
das massas molares dos elementos que o constituem. É preciso
levar em conta o número de átomos ou íons na fórmula, assim,
A capacidade calorífica do cobre é 0,39 J K−1 g−1 .
1 mol do composto iônico Al2 (SO4 )3 contém 2 mol de Al, 3 mol de
S e 12 mol de O. Portanto, a massa molar do Al2 (SO4 )3 é: Estime a massa molar do cobre.
MAl2 (SO4 )3 = 2MAl + 3MS + 12MO Etapa 1. Use a lei de Dulong-Petit.
g
= 2 × (27) + 3 × (32) + 12 × (16) mol J
De M = (25 K mol )/c,
= 346 g mol −1

J
25 K mol
A massa molar é importante quando queremos saber o número de M≈ = 64 g mol−1
J
átomos de uma amostra. Seria impossível contar 6 × 1023 átomos 0,39 Kg
de um elemento, mas é muito fácil medir uma massa igual à massa
molar do elemento em gramas. O valor encontrado é próximo do valor real, 64,5 g mol−1 .
Substâncias | [Link]/2A 6

A espectroscopia de massas 2A.3 A determinação da composição

Os avanços tecnológicos da eletrônica, no início do século XX, le- A fórmula empírica de um composto expressa o número relativo
varam à invenção do espectrômetro de massas, um instrumento de átomos de cada elemento do composto. Assim, por exemplo,
que permite a determinação da massa de um átomo. A espectro- a fórmula empírica da glicose, CH O, mostra que os átomos de
2
metria de massas já foi usada na determinação das massas dos carbono, hidrogênio e oxigênio estão na razão 1 : 2 : 1. Os ele-
átomos de todos os elementos. Um espectro de massas revela a mentos estão nessa proporção independentemente do tamanho
massa dos átomos ou moléculas, mátomo , em unidades de massa da amostra. A fórmula molecular dá o número real de átomos
atômica. A massa molar dos átomos é a massa atômica multipli- de cada elemento da molécula. A fórmula molecular da glicose,
cada pela constante de Avogadro: C6 H12 O6 , mostra que cada molécula de glicose contém 6 átomos
M = mátomo NA de carbono, 12 átomos de hidrogênio e 6 átomos de oxigênio.
Como a fórmula empírica informa apenas as proporções dos
A maior parte dos elementos ocorre na natureza como uma mis- números de átomos de cada elemento, compostos distintos com
tura de isótopos. No espectro de massas, as intensidades dão o fórmulas moleculares diferentes podem ter a mesma fórmula em-
número relativo de átomos com cada massa. A massa média do pírica. Assim, o formaldeído CH2 O, (o preservativo das soluções de
átomo é determinada calculando a média ponderada, a soma dos formol), o ácido acético, C2 H4 O2 (o ácido do vinagre), e o ácido lá-
produtos das massas de cada isótopo, misótopo , multiplicada por tico, C3 H6 O3 (o ácido do leite azedo), têm todos a fórmula empírica
sua abundância relativa em uma amostra natural, fisótopo . (CH2 O) da glicose, mas são compostos diferentes com proprieda-
X des diferentes.
mátomo, média = fisótopo misotopo
isótopos
2A.3a A composição percentual em massa
PONTO PARA PENSAR
Para determinar a fórmula empírica de um composto, começa-
Por que, apesar de existir apenas um isótopo natural do iodo, o se por medir a massa de cada elemento presente na amostra. O
iodo-127, sua massa molar é 126,9 g mol−1 ? resultado normalmente é apresentado na forma da composição
percentual em massa, isto é, a massa de cada elemento expressa
como uma percentagem da massa total:
EX. 2A.7 Cálculo da massa molar de um elemento massa do elemento na amostra
f=
massa da amostra
O magnésio possui três isótopos naturais: magnésio-24, Como a composição percentual em massa não depende do tama-
magnésio-25 e magnésio-26. Considere o espectro de massas nho da amostra é uma propriedade intensiva — ela representa
de uma amostra de magnésio: a composição de qualquer amostra da substância. A principal
técnica de determinação da composição percentual em massa de
100 compostos orgânicos desconhecidos é a análise por combustão,
descrita no Tópico 3B.
80 Se a fórmula química de um composto já é conhecida, a com-
posição percentual em massa pode ser obtida a partir daquela
fórmula.
Intensidade

60

EX. 2A.8 Cálculo da fração mássica de um elemento em um

40
composto

20
Calcule a fração mássica de hidrogênio na água.
0
24 25 26 Etapa 1. Divida a massa de H pela massa da molécula.
Massa atômica, m/u
De fH = mH /mH2 O ,
g
Calcule a massa molar de uma amostra típica de magnésio. (2 mol) × (1 mol )
fH = g = 11,2%
(1 mol) × (18 mol )
Etapa 1. Calcule a massa molar média.

De m = f24 m24 + f25 m25 + f26 m26 ,

A composição percentual em massa é obtida pelo cálculo da fração
g devida a cada elemento presente na massa total de um composto.
M = 0,8 × (24) + 0,1 × (25) + 0,1 × (26) mol

= 24,3 g mol−1
2A.3b A determinação das fórmulas empíricas
Para converter a composição percentual em uma fórmula empírica,
converta as percentagens em massa de cada tipo de átomo no
A massa molar de um elemento é a média ponderada das massas número relativo de átomos de cada elemento. O procedimento
de seus isotopos e é determinada por espectroscopia de massas. mais simples é considerar uma base de cálculo, isto é, imaginar
que a amostra tem exatamente 100 g de massa.
Substâncias | [Link]/2A 7

Desse modo, a composição percentual em massa dá a massa em 2A.3c A determinação das fórmulas moleculares
gramas de cada elemento. Então, a massa molar de cada elemento
é usada para converter essas massas em mols e, depois, encontrar Outra informação, a massa molar, é necessária para você desco-
o número relativo de mols de cada tipo de átomo. Uma base de brir a fórmula molecular de um composto molecular. Para encon-
cálculo arbitrária pode ser utilizada sempre que se deseja calcular trar a fórmula molecular, você precisará decidir quantas fórmulas
uma propriedade intensiva. unitárias empíricas são necessárias para explicar a massa molar
observada.

EX. 2A.9 Determinação da fórmula empírica a partir da compo- EX. 2A.10 Determinação da fórmula molecular a partir da
sição percentual em massa fórmula empírica

Uma amostra de um composto desconhecido foi enviada a um A espectrometria de massas realizada em laboratório mostrou
laboratório para uma análise de combustão. A composição que a massa molar da amostra desconhecida com fórmula
encontrada foi 40,9% de carbono, 4,58% de hidrogênio e 54,5% empírica C3 H4 O3 é 176 g mol−1 .
de oxigênio.
Determine a fórmula molecular do composto.
Determine a fórmula empírica do composto.
Etapa 1. Calcule a massa molar de uma fórmula unitária.
Etapa 1. Calcule a massa de cada elemento em 100 g do
composto. MC3 H4 O3 = 3MC + 4MH + 3MO
g
A massa de cada elemento em 100 g do composto é igual a sua = 3 × (12) + 4 × (1) + 3 × (16) mol
percentagem em massa em gramas.
= 88 g mol−1
mC = 40,9 g
mH = 4,58 g Etapa 2. Divida a massa molar do composto pela massa da
mO = 54,5 g fórmula unitária empírica.

g
176 mol
Etapa 2. Converta cada massa em quantidade de átomos x= g =2
88 mol
usando a massa molar do elemento.

40,9 g Etapa 3. Multiplique os coeficientes na fórmula empírica

nC = g = 3,41 mol pelo fator 2 para obter a fórmula molecular.
12 mol
4,58 g
nH = g = 4,54 mol
1 mol 2 × (C3 H4 O3 ) = C6 H8 O6
54,5 g
nO = g = 3,41 mol
16 mol

A fórmula molecular de um composto é obtida determinando-se

Etapa 3. Divida cada quantidade de átomos pela menor
quantas fórmulas empíricas unitárias são necessárias para atingir a
quantidade.
massa molar medida do composto.

3,41 mol
C: = 1,00
3,41 mol
4,54 mol 4
Problemas
H: = 1,33 =
3,41 mol 3
3,41 mol 2A.01 Considere as propriedades:
O: = 1,00
3,41 mol 1. Os objetos feitos de prata ficam escuros com o tempo.
2. A cor vermelha dos rubis deve-se à presença de íons cromo.
Etapa 4. Como um composto só pode conter um número
3. O ponto de ebulição do etanol é 78 °C.
inteiro de átomos, multiplique pelo menor fator
que gere um número inteiro para cada elemento. 4. O aquecimento do óxido de cobre com carbono produz cobre
impuro.

3 × (C1 H4/3 O1 ) = C3 H4 O3 Assinale a alternativa que relaciona as propriedades químicas.

A 1e2 B 1e4 C 2e4

D 1, 2 e 4 E 1, 2, 3 e 4
A fórmula empírica de um composto é determinada a partir da
composição percentual em massa e da massa molar dos elementos
presentes.
2A.02 Considere as propriedades do hexano:
Substâncias | [Link]/2A 8

1. Turbidez 2. Viscosidade 2A.06 Considere o diagrama de fases do dióxido de carbono:

3. Ponto de ebulição 4. Inflamabilidade

Assinale a alternativa que relaciona as propriedades químicas.

73
A 3 B 4 C 1e4 D 2e4 E 3e4

Pressão, P/atm
2A.03 Considere as propriedades: 5,1
1
1. Temperatura de ebulição da água.
2. Cor do cobre.
3. Umidade da atmosfera.
−56 31
4. Intensidade da luz emitida pelo fósforo incandescente. Temperatura, T/◦ C
Assinale a alternativa que relaciona as propriedades extensivas.
Uma amostra de dióxido de carbono é submetida às condições:
A 3 B 4 C 1e4 D 2e4 E 3e4
1. 6 atm, −80 °C 2. 1 atm, −56 °C
3. 80 atm, 25 °C 4. 50 atm, 40 °C.
Assinale a alternativa com o estado de uma amostra de dióxido
2A.04 Considere as propriedades da gasolina: de carbono em cada condição, respectivamente.
1. Calor de combustão. 2. Volume.
A gás; sólido; gás; líquido B sólido; gás; gás; líquido
3. Ponto de fulgor. 4. Preço.
C sólido; gás; líquido; gás D gás; gás; líquido; sólido
Assinale a alternativa que relaciona as propriedades intensivas.
E gás; sólido; líquido; gás
A 3 B 4 C 1e3 D 2e3 E 3e4

2A.07 O diagrama de fases do hélio é apresentado a seguir:

2A.05 Considere o diagrama de fases da água: 102

Sólido
101
Líquido
Pressão, P/atm

760
(Hélio-I)
100
Pressão, P/Torr

Líquido
(Hélio-II)
10−1
Gás
10−2
4,6
1 2 3 4 5 6
Temperatura, T/K
0 100
Temperatura, T/◦ C
Considere as seguintes proposições.
1. A temperatura máxima na qual o superfluido hélio-II pode
Uma amostra de água é submetida às condições: existir é cerca de 2,7 K.
1. 760 Torr, 200 °C 2. 1000 Torr, 50 °C 2. A pressão mínima na qual o hélio sólido pode existir é cerca
3. 3 Torr, 10 °C 4. 20 Torr, −10 °C de 10 atm.

Assinale a alternativa com o estado de uma amostra de água em 3. O líquido hélio-I é mais denso que o hélio-II.
cada condição, respectivamente. 4. O hélio sólido pode sublimar.

A gás; líquido; gás; sólido B gás; sólido; líquido; gás Assinale a alternativa que relaciona as proposições corretas.

C gás; sólido; gás; líquido D líquido; gás; sólido; gás A 1e2 B 1e3 C 2e3
E líquido; sólido; gás; gás D 1, 2 e 3 E 1, 2, 3 e 4
Substâncias | [Link]/2A 9

2A.08 O diagrama de fases do carbono é apresentado a seguir: 2A.12 Em uma lixeira para resíduos recicláveis são coletados
5,4 kg de alumínio por dia.
20 Assinale a alternativa que mais se aproxima do número de átomo
Líquido de alumínio coletados em um dia.

15 A 1,9 × 1025 B 1,2 × 1026 C 7,7 × 1026

Pressão, P/GPa

Diamante D 4,9 × 1027 E 3,2 × 1028

10

5 2A.13 A composição de uma amostra natural de cobre é:

Grafita • 70% de cobre-63, mátomo = 62,9 u

0 • 30% de cobre-65, mátomo = 64,9 u
0 1 2 3 4 5
Temperatura, T/(1000 K) Assinale a alternativa que mais se aproxima da massa molar de
uma amostra típica de cobre.

Considere as seguintes proposições. A 63,1 g mol−1 B 63,2 g mol−1 C 63,3 g mol−1

1. Em 2000 K, a pressão mínima necessária para a conversão da D 63,4 g mol−1 E 63,5 g mol−1
grafita em diamante é cerca de 5 GPa.
2. A temperatura mínima na qual o carbono líquido existe em
pressões abaixo de 1 GPa é cerca de 4000 K.
2A.14 A composição de uma amostra natural de magnésio é:
3. O ponto triplo diamante-líquido-grafita é 4000 K e 10 GPa.
• 80% de magnésio-24, mátomo = 3,98 × 10−23 g
4. Os diamantes são termodinamicamente estáveis em condições
• 10% de magnésio-25, mátomo = 4,15 × 10−23 g
normais.
• 10% de magnésio-26, mátomo = 4,31 × 10−23 g
Assinale a alternativa que relaciona as proposições corretas.
Assinale a alternativa que mais se aproxima da massa molar de
A 1e2 B 1e3 C 2e3 uma amostra típica de magnésio.
D 1, 2 e 3 E 1, 2, 3 e 4
A 24,1 g mol−1 B 24,2 g mol−1 C 24,3 g mol−1

D 24,4 g mol−1 E 24,5 g mol−1

2A.09 Uma amostra de uma droga extraída de um fruto usado
pela tribo peruana Achuar Jivaro para tratar infecções fúngicas
contém 3 × 1024 átomos de oxigênio. 2A.15 A ureia, OC(NH2 )2 , é usada em cremes faciais e, em
Assinale a alternativa que mais se aproxima da quantidade de maior escala, como fertilizante agrícola.
átomos de oxigênio na amostra. Assinale a alternativa que mais se aproxima da quantidade de
moléculas de ureia em uma amostra de 2,3 ton.
A 4 mol B 5 mol C 6 mol D 7 mol E 8 mol
A 17 kmol B 25 kmol C 38 kmol
D 58 kmol E 87 kmol
2A.10 Uma molécula de DNA humano contém 3,5 × 10−15 mol
de carbono.
Assinale a alternativa que mais se aproxima do número de átomos 2A.16 Assinale a alternativa que mais se aproxima da massa
de carbono em uma molécula de DNA. de 0,2 mol de hidrogenossulfato de sódio anidro, NaHSO4 .

A 2,0 × 109 B 6,1 × 109 C 1,9 × 1010 A 16 g B 24 g C 35 g D 52 g E 77 g

D 5,7 × 1010 E 1,8 × 1011

2A.17 Uma usina de enriquecimento de urânio processou 25 kg

2A.11 A massa de uma moeda feita com cobre puro é 3,2 g. de hexafluoreto de urânio, UF6 .
Assinale a alternativa que mais se aproxima da quantidade de Assinale a alternativa que mais se aproxima da quantidade de
cobre na moeda. flúor na amostra processada.

A 0,016 mol B 0,023 mol C 0,034 mol A 249 mol B 430 mol C 742 mol
D 0,05 mol E 0,073 mol D 1280 mol E 2210 mol
Substâncias | [Link]/2A 10

2A.18 Um químico quer extrair o ouro existente em 14 g de 2A.25 A vanilina, encontrada na baunilha, pode ser extraída
cloreto de ouro(III) di-hidratado, AuCl3 · 2 H2 O, em uma solução de orquídeas mexicanas. A análise da vanilina encontrou uma
com água. composição mássica de 63,15% C, 5,30% H e 31,55% O.
Assinale a alternativa que mais se aproxima da massa de ouro que Assinale a alternativa com a fórmula empírica do vanilina.
pode ser obtida da amostra.
A C8 H6 O3 B C8 H8 O3 C C8 H10 O3
A 5,8 g B 8g C 11 g D 15 g E 21 g
D C10 H8 O3 E C10 H8 O4

2A.19 Há séculos, os aborígenes australianos usam folhas de 2A.26 A massa molar do estireno, usado na manufatura do
eucalipto para aliviar gargantas irritadas e outras dores. O ingredi-
plástico poliestireno, é 104 g mol−1 e sua fórmula empírica é CH.
ente ativo primário foi identificado e recebeu o nome de eucaliptol.
Assinale a alternativa com a fórmula molecular do estireno.
A análise de uma amostra de 3,16 g de eucaliptol mostrou em sua
composição 2,46 g de carbono, 0,373 g de hidrogênio e 0,329 g de A C2 H2 B C4 H4 C C6 H6 D C8 H8 E C9 H9
oxigênio.
Assinale a alternativa com a composição mássica do eucaliptol.

A 72% C, 16% H, 12% O B 72% C, 14% H, 14% O 2A.27 Um metal possui calor específico 0,03 cal K−1 g−1 .

C 74% C, 12% H, 14% O D 78% C, 12% H, 10% O Assinale a alternativa com a identidade desse metal.

E 78% C, 10% H, 12% O A Al B Cu C Ag D W E Pb

2A.20 Assinale a alternativa que mais se aproxima da fração 2A.28 Um metal M, com calor específico 0,46 J K−1 g−1 , forma
mássica de oxigênio no nitrato de prata, AgNO3 . um óxido contendo 30% de oxigênio em massa.
Assinale a alternativa com a fórmula empírica do composto.
A 8,5 % B 13 % C 19 % D 28 % E 42 %
A MO2 B MO3 C M2 O3 D M2 O6 E M4 O

2A.21 Assinale a alternativa que relaciona os compostos em

ordem crescente da fração mássica de nitrogênio. 2A.29 O etomidato é um anestésico usado para procedimento
em paciente em tratamento ambulatório. Uma amostra de eto-
A NH3 < HNO2 < N2 O B HNO2 < N2 O < NH3 midato com massa de 5,8 mg tem a seguinte composição 4 mg de
C N2 O < HNO2 < NH3 D NH3 < N2 O < HNO2 C, 0,38 mg de H, 0,66 mg de N e 0,76 mg de O. A massa molar do
etomidato é 244 g mol−1 .
E N2 O < NH3 < HNO2
a. Determine a fórmula mínima do etomidato.
b. Determine a fórmula molecular do etomidato.
2A.22 Dois elementos X e Y formam os compostos X2 Y e XY2 .
A fração mássica de X em X2 Y é de 20%.
2A.30 A cafeína, um estimulante do café e do chá, tem massa
Assinale a alternativa mais se aproxima da fração mássica mássica
de Y em XY2 . molar entre 100 g mol−1 e 200 g mol−1 . A composição percentual
em massa desse composto é igual a 49,48% de carbono, 5,19% de
A 42% B 47% C 90% D 94% E 97% hidrogênio, 28,85% de nitrogênio e o restante de oxigênio.
a. Determine a fórmula mínima da cafeína.
b. Determine a fórmula molecular da cafeína.
2A.23 Uma mistura de NaNO3 e Na2 SO4 de massa 5,4 g contém
1,6 g de sódio.
Assinale a alternativa que mais se aproxima da fração mássica de Desafios
NaNO3 na mistura.
2A.31 O bromo está presentes na natureza como dois isotopos
A 51 % B 79 % C 121 % D 187 % E 288 % estáveis:
• bromo-79, mátomo = 79 u • bromo-81, mátomo = 81 u
Amostras de diferentes compostos de bromo são analisadas indi-
2A.24 Uma mistura de KBr e K2 S de massa 6,1 g contém 2,5 g
vidualmente em um espectrômetro de massas.
de potássio.
a. Determine a razão entre as intensidades relativas dos picos
Assinale a alternativa que mais se aproxima da fração mássica de
do Br2 em ordem crescente de massa atômica.
KBr na mistura.
b. Determine a razão entre as intensidades relativas dos picos
A 32 % B 51 % C 80 % D 126 % E 200 % do CHBr3 em ordem crescente de massa atômica.
Substâncias | [Link]/2A 11

2A.32 Quando um hidrocarboneto desconhecido reage com 2A.33 a. 1250 m2

cloro, ocorre a reação de substituição de um dos átomo de hidro- b. 0,014 mol
gênio da molécula por um átomo de cloro. Nessa reação, foram
formados apenas dois produtos clorados, possuindo 29,5% de cloro
em massa.
a. Determine a massa molar do hidrocarboneto.
b. Determine a fórmula molecular do hidrocarboneto.
c. Apresente a estrutura de todos os isômeros constitucionais
desse hidrocarboneto.
d. Determine a estrutura do hidrocarboneto e dos produtos
clorados.

2A.33 O grafeno é constituído de uma folha bidimensional de

átomos de carbono, com apenas um átomo de espessura. Nesse
material, os átomos de carbono estão em um arranjo hexagonal,
em que a área de cada hexágono é 5 × 10−20 m2 .
Pesquisadores da Universidade de Manchester conduziram um
experimento em que gás nitrogênio foi adsorvido sobre uma folha
de 1 g de grafeno colocada sobre um suporte sólido. O arranjo
formado pelas moléculas de nitrogênio sobre o grafeno é mostrado
a seguir:

N2 N2

N2 N2 N2

a. Determine área da superfície de uma folha de 1 g de grafeno.

b. Determine o número de mols de nitrogênio adsorvidas no
experimento.

Respostas aos problemas

2A.01 D 2A.02 B 2A.03 B 2A.04 A 2A.05 A 2A.06 C

2A.07 D 2A.08 D 2A.09 B 2A.10 A 2A.11 D 2A.12 B

2A.13 E 2A.14 C 2A.15 C 2A.16 B 2A.17 B 2A.18 B

2A.19 D 2A.20 A 2A.21 B 2A.22 D 2A.23 A 2A.24 C

2A.25 B 2A.26 D 2A.27 E 2A.28 C

2A.29 a. C7 H8 NO 2A.30 a. C4 H5 N2 O
b. C14 H16 N2 O2 b. C8 H10 N4 O2

Respostas aos desafios

2A.31 a. 1 : 2 : 1
b. 1 : 3 : 3 : 1

2A.32 a. 86 g mol−1
b. C6 H14
c. Existem 5 isômeros.
d. 2,3-dimetilbutano.