Universidade Federal do Espírito Santo - UFES
Departamento de Engenharia Mecânica - DEM
Centro Tecnológico 3 - CT III
MCA 03380
Máquinas Térmicas
Combustíveis e Combustão
Prof. Dr. José Joaquim C. S. Santos
jjcssantos@[Link]
1. O Processo de Combustão
O processo de combustão é uma reação química que
envolve a oxidação dos constituintes do combustível,
formando os produtos da combustão e liberando calor.
Elementos químicos na maioria dos combustíveis:
- Carbono
- Hidrogênio
- Enxofre
Na combustão completa, temos a formação de :
- CO2
- H2O
- SO2
1. O Processo de Combustão
Durante o processo de combustão, a massa de cada
elemento permanece a mesma.
Equação química da combustão:
- Carbono + Oxigênio
C O2 CO2
reagentes produtos
- Hidrocarboneto (metano) + Oxigênio
CH 4 2O2 CO2 2 H 2 O
1. O Processo de Combustão
Isto implica em dizer que:
1kmol CH 4 2 kmol O2 1kmol CO2 2 kmol H 2 O
O número de moles de um lado da equação
química não necessariamente precisa ser o mesmo do
outro lado da equação, entretanto, a soma das
massas dos reagentes deve ser igual à dos produtos.
Logo temos:
16kg CH 4 64kg O2 44kg CO2 36kg H 2 O
2. Combustíveis
Os combustíveis podem ser:
Combustível gasoso: gás natural, gás liquefeito de
petróleo, gás combustível de refinaria, gás de
alto forno, biogás, etc.
Combustível líquido: querosene, óleo diesel, óleo
combustível, derivados de petróleo, etanol, etc.
Combustível sólido: carvão mineral, lenha, carvão
vegetal, coque verde de petróleo, bagaço de
cana, etc.
2. Combustíveis
Entretanto, na disciplina de termodinâmica a ênfase
costuma ser dada aos hidrocarbonetos. Assim:
- Os combustíveis hidrocarbonetos podem ser: líquidos
e gasosos.
- Os combustíveis hidrocarbonados líquidos são
derivados do petróleo: gasolina C8H18, óleo diesel
C12H26, querosene, etc.
- Os combustíveis hidrocarbonados gasosos são obtidos
em poços de gás natural, GLP (gás de cozinha), etc.
A maioria dos combustíveis hidrocarbonados, líquidos e
gasosos é uma mistura de muitos hidrocarbonetos.
2. Combustíveis
2.1 Classificação: Origem e Estado Físico
2. Combustíveis
2.2 Composição Típica
2. Combustíveis
2.3 Carvão Mineral Brasileiro
2. Combustíveis
2.4 Diferentes Tipos de Biomassa
2. Combustíveis
2.5 Gases Siderúrgicos
2. Combustíveis
2.6 GLP e Opções de Combustíveis na Termobahia
2. Combustíveis
2.7 Alguns Tipos de Biodiesel
3. Combustíveis
2.7 Alguns Tipos de Biodiesel
3. Combustão com Ar
3.1 Ar Seco
Na maioria dos processos de combustão, o oxigênio é
fornecido pelo ar atmosférico.
Assim, em termodinâmica, costuma-se simplificara a
composição do ar (ar seco) para a combustão:
21% O 2 (Oxgênio ) 79
Base molar 3,76
79% N 2 ( Nitrogênio ) 21
Desta forma, a razão de nitrogênio/oxigênio no ar
seco é 3,76 (para cada mol de O2 ,tem-se 3,76 moles
de N2. Por motivo de simplificação, considera-se que
o nitrogênio não participa da reação química da
combustão (temperatura não é muito alta).
3. Combustão com Ar
3.1 Ar Seco
3. Combustão com Ar
3.2 Ar Úmido
3. Combustão com Ar
3.2 Ar Úmido: cálculo da fração de vapor na mistura
pv
Umidade Relativa (Dado)
pv yv p yv
p pg Pressão de Saturação (Tabelado)
pv yv (Temperatura Ambiente – Dado)
pv p g p
pg Pressão Atmosférica (Dado)
3. Combustão com Ar
3.2 Ar Úmido: cálculo da fração de vapor na mistura
Pressão Atmosférica (p)
Mv
yv
1
Ma Mv
3. Combustão com Ar
3.2 Ar Úmido: cálculo da fração de vapor na mistura
3. Combustão com Ar
3.2 Ar Úmido: cálculo da fração de vapor na mistura
pv
yv
p
4. Razão Ar/Combustível
A Razão Ar/Combustível pode ser:
- Em Base Molar:
moles de ar
AC
moles de combustível
- Em Base Mássica:
(moles de ar) Mar M ar
AC AC
(moles de combustível) Mcomb M comb
4. Razão Ar/Combustível
4.1 Ar Teórico
Ar teórico é a quantidade mínima de ar, que fornece oxigênio
suficiente, para a combustão completa do carbono, hidrogênio e
outros elementos do combustível que possam oxidar. Quando se
consegue a combustão completa com o ar teórico, os produtos
da combustão não contêm oxigênio
Balanço da massa
C: b=1
CH 4 a O2 3,76 N 2 b CO2 cH 2 O d N 2 H: 2c = 4; c = 2
O: 2b + c = 2a; a = 2
AR N2: d = 3,76a
AC a O2 3,76 N 2 2 1 3,76 9,52 kmol ar / kmol comb
M ar 28,97
AC 9,52 9,52 17,19 kg ar / kg comb
M comB 16,04
4. Razão Ar/Combustível
4.2 Ar Real
Porcentagem de ar teórico (% AT) é a quantidade de ar realmente
fornecida, que esta acima ou abaixo do ar teórico
ACreal
%AT *100
ACteórico
Excesso de ar: quantidade de ar fornecida além do teórico.
Razão de equivalência: razão ar-combustível real pela razão ar-
combustível teórica. A razão de equivalência indica se a mistura é pobre
(maior do que 1) ou rica (menor do que 1).
Ex: 50% de excesso de ar na combustão do metano (150 % de ar
teórico)
CH 4 1,52 O2 3,76 N 2 CO2 2 H 2 O O2 11,28 N 2
AR
ACreal AC teórico 1 EX ar 17,19 x1,5 25,785 kg ar / kg comb
5. Produtos da Combustão
A quantidade relativa real dos produtos da combustão
pode ser determinada experimentalmente.
Os dispositivos que medem a composição dos produtos
da combustão (análise fracionada) são:
- Orsat
- Cromatógrafo
- Analisador infravermelho
- Outros
Na utilização da análise dos produtos da combustão,
para se obter a relação real ar/combustível, o princípio
básico é a conservação da massa de cada elemento.
5. Produtos da Combustão
5.1 Combustão Completa
Na Combustão Completa do Gás Natural (sem enxofre), os elementos
presentes nos produtos da combustão são: CO2, H2O, N2, O2, Ar, etc.
Na Combustão Completa de Combustíveis que contêm enxofre, tem
também SO2, além de CO2, H2O, N2, O2, Ar, etc.
5. Produtos da Combustão
5.2 Combustão Incompleta
Na Combustão Incompleta, podem aparecer também CO, NOx, H2S, CxHy
nos produtos da combustão, além de SO2, CO2, H2O, N2, O2, Ar, etc.
6. Conservação de Energia
6.1 Entalpia de Formação
A entalpia de formação é a energia liberada ou absorvida quando
um composto é formado de seus elementos.
O composto e seus elementos estão todos a Tref e Pref.
Os valores da entalpia de formação podem ser vistos em
Tabelas, para alguns elementos.
A entalpia de formação tem por objetivos estabelecer uma base
única para o cálculo da energia envolvida no processo de
combustão (reações químicas).
Assim temos as seguintes considerações:
Estado padrão de referência: Tref = 298 K = (25oC)
Pref = 1 atm
6. Conservação de Energia
6.1 Entalpia de Formação
6. Conservação de Energia
6.1 Entalpia de Formação
Neste estado os elementos particulares são quimicamente
estáveis; exemplo: H2, O2, N2, C
Para o estado de referência a entalpia dos elementos estáveis é
zero.
Entalpia de formação, nas condições de referencia, é designada
pelo símbolo h f
o
Por Exemplo, a entalpia de formação CO2 (combustão simples em
regime permanente, no estado padrão de referência. Os
efeitos da energia cinética e potencial são ignorados).
6. Conservação de Energia
6.1 Entalpia de Formação (entalpia na referência)
C O2 CO2
0 Q vc m
c hc m
o2 ho2 m
co2 hco2
h
m nM h
M
0 Q vc nc hc no2 ho2 nco2 hco2
Q vc
hc 0 h hco2
o
f 393520 kJ / kmol
n co2
h02 0
6. Conservação de Energia
6.2 Entalpia Fora da Referência
C O2 CO2
0 Q vc m
c hc m
o2 ho2 m
co2 hco2 m nM h
h
M
0 Q vc nc hc no2 ho2 nco2 hco2
Enquanto no estado de referência: h h fo
Fora do estado de referência: h h fo h
Ou seja: h T , p h fo h T , p h Tref , pref h fo h
6. Conservação de Energia
6.2 Entalpia Fora da Referência
6. Conservação de Energia
6.2 Entalpia Fora da Referência
T T
h Cp dT
Tref
h C p dT
Tref
6. Conservação de Energia
6.2 Entalpia Fora da Referência
6. Conservação de Energia
6.3 Poder Calorífico
O Poder Calorífico de um combustível é a quantidade de
energia que é liberada durante a combustão completa da
unidade de massa (1 kg) ou unidade de volume (1 Nm3) do
combustível, em kJ/kg (kcal/kg) ou kJ/Nm3 (kcal/Nm3).
Quando se considera o calor latente de vaporização do vapor de
água gerado pela combustão do combustível, refere-se ao poder
calorífico superior (PCS) e quando não se considera este calor
latente está se referindo ao poder calorífico inferior (PCI).
Entretanto, em instalações industriais, geralmente a temperatura
dos gases de saída é maior que a temperatura de condensação,
portanto o calor latente não é possível de ser recuperado. Devido
a esta consideração, o PCI é de maior aplicação para os cálculos
de rendimento e viabilidade econômica.
6. Conservação de Energia
6.3 Poder Calorífico
A determinação do poder calorífico pode ser feita de duas
maneiras: em laboratórios, mediante o emprego de aparelhos
denominados calorímetros ou analiticamente, a partir da
composição do combustível.
Conhecido o PCI de um combustível, pode-se determinar o valor
de seu PCS de acordo com a própria definição de poder
calorífico, ou seja, a diferença entre o PCS e o PCI é obtida
subtraindo o calor de vaporização da água nos produtos:
magua
PCI PCS hvap [kJ/kg]
mcomb
sendo hvap (calor latente de vaporização da água) a 25 °C cerca
de 2.440 kJ/kg. Por exemplo, para a combustão do metano tem-
se que um mol de metano (CH4) produz dois moles de água
(H2O). A massa de 1 kmol de CH4 é 16 kg e a de 2 kmol de H2O
vale 36 kg.
6. Conservação de Energia
6.4 Temperatura Adiabática de Chama
A temperatura adiabática da chama é a temperatura atingida
pelos produtos da combustão completa, que ocorre
adiabaticamente, sem envolver trabalho ou variações de energia
cinética ou potencial. Com estas considerações, o balanço de
energia se reduz para a forma:
h p hR
n h
p
e
o
f h e ni h fo h i
R
n
p
e he ni h i ni (h fo ) i ne (h fo ) e
R R P
O termo h e envolve as temperaturas de referência e a
temperatura adiabática da chama. Por isso, a solução é iterativa.
7. Exercícios
• Comparar a razão ar–combustível (base molar e mássica) na
combustão completa (ar teórico) de CH4, C8H18, C2H5OH e
C12H26.
• Determine a razão ar-combustível (base molar e mássica) para
a combustão, com ar teórico, de um combustível sólido cuja sua
composição mássica é: C=64,2%, H=1,9%, O=14,5%, N=0,2%,
S=0,3% e A=18,9%. A umidade na hora da queima é 13,2%.
• Os produtos da combustão de um combustível, formado por
hidrocarbonetos de composição desconhecida, têm a seguinte
composição (base seca): CO2=8,0%, CO=0,9%, O2=8,8% e
N2=82,3%. Calcular:
- A relação ar – combustível em base mássica;
- A composição do combustível em relação a massa;
- A porcentagem de ar teórico;
- A temperatura de orvalho (em ºC), se a pressão for de 1 atm.
7. Exercícios
• Calcule o PCI e o PCS do metano gasoso (CH4), em kJ/kg.
• Calcule a Temperatura de Chama Adiabática, do metano gasoso
(CH4), em ºC, sabendo que tanto o combustível como o ar seco
entram na câmara de combustão a 25 ºC, 1 atm. Despreze todos
os efeitos cinéticos e potenciais.
• Propano (C3H8) entra em uma câmara de combustão e queima
completamente com 180 % de ar teórico entrando a 40 ºC, 1
atm, 60 % de umidade relativa. Obter a equação da reação
balanceada.
• Butano (C4H10) queima completamente com 150 % de ar
teórico e os produtos são resfriados a 20 ºC e 1 atm. Determine
a quantidade de vapor de água condensado, em kmol por kmol
de combustível.
8. Bibliografia Base