TERMOQUÍMICA
TERMOQUÍMICA
•É o estudo da química que envolve o calor, absorvido ou
liberado, quando há uma transformação na matéria.
•Calor - energia que flui de um sistema (corpo) com temperatura
mais alta para o outro com temperatura mais baixa.
•O processo de medida dos calores de reação é denominado
calorimetria.
•O aparelho que mede a entalpia da reação é denominado
calorímetro.
Unidade de Energia
•CALORIA é a quantidade de energia necessária para aumentar
de 1ºC a temperatura de 1 g de água.
•JOULE é a quantidade de energia necessária para deslocar
uma massa de 1kg, inicialmente em repouso, fazendo percurso
de 1 metro em 1 segundo.
1 cal = 4,18 J
1 kcal = 1000 cal
1 kJ = 1000 J
A quantidade de calor pode ser calculada pela expressão:
•Q- é a quantidade de calor, em joules ou calorias.
• m- é a massa da substância que recebe ou cede calor, em gramas.
• c- é o calor específico da substância que recebe ou cede o calor.
•Δt- é a variação de temperatura, sofrida pela substância que
recebe ou cede calor, em °C.
A quantidade de calor necessária para aquecer 1000g de uma
substância “A” de calor específico sensível 0,25 cal/g.°C de 10°C
até 60°C, sem que haja mudança de estado físico, é igual a:
a) 1,25 kcal.
b) 12,5 kcal.
c) 125 kcal.
Q = 1000 . 0,25. (60-10)
d) 1250 kcal.
e) 12500 kcal. Q= 1000. 0,25. 50
Q= 12500 cal => 12,5 Kcal
ENERGIA INTERNA
ENERGIA ACUMULADA POR UMA SUBSTÂNCIA
SOB VOLUME CONSTANTE.
ENTALPIA (H)
ENERGIA ACUMULADA POR UMA SUBSTÂNCIA
SOB PRESSÃO CONSTANTE, PODEMOS
DIZER QUE É O CONTÉUDO DE CALOR DA SUBSTÂNCIA.
Energia nas Reações Químicas
Na fotossíntese ocorre absorção de calor
6CO 2 + 6H2O →LUZ
CLOROFILA
C6H12O6 + 6O2
REAÇÃO ENDOTÉRMICA.
Na combustão do etanol ocorre liberação de calor
C2H5OH + 3O2 CO 2 + 3H2O
REAÇÃO EXOTÉRMICA
01) Considere as seguintes transformações que ocorrem em uma vela
acesa:
I. Solidificação da parafina que escorre da vela. EXOTÉRMICA
II. Queima da parafina. EXOTÉRMICA
III. Vaporização da parafina. ENDOTÉRMICA
Dessas transformações, APENAS:
a) I é endotérmica.
b) II é endotérmica.
c) III é endotérmica.
d) I e II são endotérmicas.
e) II e III são endotérmicas.
EQUAÇÃO TERMOQUÍMICA
•É a representação de uma reação química em que está
especificado:
* o estado físico de todas as substâncias.
* o balanceamento da equação.
* a variação de calor da reação ( H ).
* variedade alotrópica quando existir.
* as condições físicas em que ocorre a reação, ou seja,
temperatura e pressão. ( 25ºC e 1atm é o comum)
REAÇÃO EXOTÉRMICA
2 C(s) + 3 H2(g) → C2 H6(g) H= – 2 0,2 kcal
2 C(s) + 3 H2(g) → C2 H6(g) + 20,2 kcal
REAÇÃO ENDOTÉRMICA
Fe3O4(s) → 3 Fe(s) + 2 O2(g) H= + 267,0 kcal
Fe3 O4(s) → 3 Fe(s) + 2 O2(g) −267,0 kcal
REAÇÃO EXOTÉRMICA OBSERVE
OS SINAIS
2 C(s) + 3 H2(g) → C2H6(g) H = – 20,2 kcal
2 C(s) + 3 H2(g) → C2H6(g) + 20,2 kcal
REAÇÃO ENDOTÉRMICA OBSERVE
OS SINAIS
Fe3O4(s) → 3 Fe(s) + 2 O2(g) H = + 267,0 kcal
Fe3O4(s) → 3 Fe(s) + 2 O2(g) − 267,0 kcal
CÁLCULO DA VARIAÇÃO DE ENTALPIA
A + B
HR
→
C + D
HP
HP ENTALPIA PRODUTO
HR ENTALPIA REAGENTE
H VARIAÇÃO DE ENTALPIA
H = H(produtos) - H(reagentes)
REAÇÃO EXOTÉRMICA
A + B
HR
→
C + D + CALOR
HP
REAÇÃO ENDOTÉRMICA
A + B + CALOR
HR
→
C + D
HP
REAÇÃO EXOTÉRMICA
A + B → C + D +
HR = HP +
ENTÃO HR > HP
HR
O SENTIDO DA SETA
SERÁ SEMPRE DO REAGENTE
PARA O PRODUTO
HP
CAMINHO DA REAÇÃO
REAÇÃO ENDOTÉRMICA
A + B + → C + D
Hp = Hr +
ENTÃO Hp > Hr
HP
O SENTIDO DA SETA
SERÁ SEMPRE DO REAGENTE
PARA O PRODUTO
HR
CAMINHO DA REAÇÃO
H = H (PRODUTOS) – H (REAGENTES)
Se HR HP H > 0
REAÇÃO ENDOTÉRMICA
Se HR > HP H < 0
REAÇÃO EXOTÉRMICA
Reação de formação (síntese ) de um mol
de água, a 25ºC e 1 atm de pressão.
H2(g) + 1/2O2(g) → H2O(g)
Cálculo da entalpia de formação:
H = H(produtos) - H(reagentes)
H2(g) + 1/2 O2(g) → H2O(l ) H =?
H = H(produtos) – H(reagentes)
H = HºH O – ( Hº H2 2 (l) (g) + 1/2 Hº O2(g))
COMO
Hº H2 (g ) = Hº O 2(g) = zero
H = HºH O 2 (l) e HºH O 2 (l) = – 68,4kcal/mol
ENTÃO
H = – 68,4kcal/mol
01) Sendo o H de formação do óxido de ferro (II) igual a – 64,04 kcal/mol e o H
de formação do óxido de ferro (III) igual a – 196,5 kcal/mol, o H da reação
abaixo será:
2 FeO + 1/2 O2 Fe2O3
a) – 68,4 kcal/mol.
b) + 68,4 kcal/mol.
c) – 132,5 kcal/mol.
d) + 132,5 kcal/mol.
e) – 260,5 kcal/mol ΔH = H final – H inicial
ΔH = [ 1 x (– 196,5) ] – [2 x (– 64,04)]
ΔH = (– 196,5) – (– 128,04)
ΔH = – 196,5 + 128,04
ΔH = – 68,42 kcal
CÁLCULOS DA VARIAÇÃO DE ENTALPIA
LEI DE HESS
A entalpia de uma reação depende apenas dos estados iniciais
e finais da reação, não depende dos estados intermediários,
ou seja a reação é a mesma para uma ou mais etapas.
Ex. 1 - Cálculo da entalpia da reação de formação do gás carbônico:
C(grafite)+ O2(g) → CO2(g) H = ? kcal/mol
EQUAÇÕES:
C(grafite)+ 1/2O2(g) → CO(g) H = – 26,4kcal/mol
CO(g) + 1/2O2(g) → CO2(g) H = – 67,6kcal/mol
EFETUA-SE A SOMA ALGÉBRICA DAS MESMAS.
termos semelhantes em membros opostos se anulam.
1ª etapa: C(grafite)+ 1/2O2(g) → CO(g) H1 = – 26,4kcal/mol
2ª etapa: CO(g) + 1/2O2(g) → CO2(g) H2 = – 67,6kcal/mol
Etapa final: C(grafite)+ O2(g) → CO2(g) H = – 94,0kcal/mol
CONCLUINDO
H = H 1 + H2
H = – 94,0kcal/mol
Ex 2 - Dadas as equações:
C(grafite )+ O2(g) → CO2(g) H1 = – 94,0kcal/mol
H2(g) + 1/2 O2(g) → H2O(l) H2 = – 68,4kcal/mol
C(grafite)+ 2H2(g) → CH4(g) H3 = – 17,9kcal/mol
Calcular a entalpia da reação:
CH4(g) + O2(g) → CO2(g)+ H2O(l)
Resolução:
As equações dadas deverão ser arrumadas de tal modo
que a sua soma resulte na equação-problema.
Agora vamos identificá-las com algarismos romanos.
I) C(grafite )+ O2(g) → CO2(g) H1 = – 94,0kcal/mol
II) H2(g) + 1/2 O2(g) → H2O(l) H2 = – 68,4kcal/mol
III) C(grafite)+ 2H2(g) → CH4(g) H3 = – 17,9kcal/mol
Equação-problema:
CH4(g) + O2(g) → CO2(g)+ H2O(l)
Devemos manter a equação I pois dessa forma
obteremos gás carbônico como produto.
C(grafite )+ O2(g) → CO2(g) H1 = – 94,0kcal/mol
Multiplicar por 2 a equação II para que os coeficientes
fiquem ajustados.
(
2 H2(g) + 1/2 O2(g) → H2O(l) H2 = – 68,4kcal/mol )
2 H2(g) + O2(g) → 2 H2O(l) H2 = – 136,8 kcal/mol
O H2 também é multiplicado
Agora, invertemos a equação III de modo a obter o
metano ( CH4 ) como reagente.
Observe a inversão de sinal do H3
CH4(g) → C(grafite)+ 2H2(g) H3 = + 17,9kcal/mol
Finalmente aplica-se a soma algébrica das equações,
inclusive das variações de entalpia.
C(grafite )+ O2(g) → CO2(g) H1 = – 94,0 kcal/mol
2 H2(g) + O2(g) → 2 H2O(l) H2 = – 136,8 kcal/mol
CH4(g) → C(grafite)+ 2H2(g) H3 = + 17,9 kcal/mol
Observe os cortes:
C(grafite )+ O2(g) → CO2(g) H1 = – 94,0 kcal/mol
2 H2(g) + O2(g) → 2 H2O(l) H2 = – 136,8 kcal/mol
CH4(g) → C(grafite)+ 2H2(g) H3 = + 17,9 kcal/mol
CH4(g) + 2O2(g) → CO2(g)+ 2H2O(l) H = – 212,9 kcal/mol
H = H1 + H2 + H3
Ex 3
Resolução:
A variação de entalpia de uma reação pode ser
calculada, conhecendo-se apenas as entalpias
de formação dos seus reagentes e produtos.
H = H(produtos) – H(reagentes)
Observe a equação:
C3H8(g) + 5O2(g) → 3CO2(g) + 4H2O(g) H = ? – kcal/mol
Consultando a tabela de calores de formação:
SUBSTÂNCIAS
C3H8(g) -24,8kcal/mol
CO2(g) -94,1kcal/mol
H2O(g) -57,8kcal/mol
O2(g) zero
H = H(produtos) – H(reagentes)
H = [3HCO2(g)+ 4H H2O(g) ] - ( HC H
3 8(g) + 5 HO2(g) )
H = [ 3(-94,1) + 4(-57,8)] - (-24,8 + zero)
H = - 488,7 kcal/mol
ENERGIA DE LIGAÇÃO
É A ENERGIA NECESSÁRIA PARA ROMPER UM MOL DE
LIGAÇÃO DE UMA SUBSTÂNCIA NO ESTADO GASOSO.
EX. Para romper um de ligação H – O são necessárias
110kcal.
Para romper um de ligação H – C são necessárias
100kcal.
Para romper um de ligação O = O são necessárias
118kcal.
* esses val.ores são tabelados
Para romper um mol de água no estado gasoso, teremos:
H2O(l) → 2H(g) + O(g) H = ? kcal/mol
110kcal 110Kcal
O
H H
H2O(l) → 2H(g) + O(g) H = 220 kcal/mol
S U B S T Â N C I A H º ( k c a l / m o l ) S U B S T Â N C I A H º ( k c a l /m o l )
H2O(v) -57,8 NH3(g) - 1 1 ,0
H2O(l) -68,4 HF(g) -64,2
H2O(s) -69,8 H Cl ( g ) -22,1
CO(g) -26,4 HBr(g) -8,7
CO 2 ( g ) -94,1 HI(g) -6,2
CH 4 ( g ) -17,9 HNO3(l) -41,5
H3COH(l) -57,0 C12H22O11(s) -531,5
C2H5OH(l) -66,4 Na Cl ( s ) -98,5
Dadas as seguintes equações termoquímicas:
2 H2(g) + O2(g) → 2 H2O(ℓ) ∆H = -571,5 kJ
N2O5(g) + H2O(ℓ) → 2 HNO3(ℓ) ∆H = -76,6 kJ
½ N2(g) + 3/2 O2(g) + ½ H2(g) → HNO3(ℓ) ∆H = -174,1 kJ
Baseado nessas equações, determine a alternativa correta a respeito
da formação de 2 mols de N2O5(g) a partir de 2 mols de N2(g) e 5
mols de O2(g):
a) libera 28,3 kJ
b) absorve 28,3 kJ.
c) libera 822,2 kJ.
d) absorve 822,2 kJ.
e) absorve 474 ,0 kJ.
Queremos descobrir o calor que foi liberado ou absorvido (variação
de entalpia) na seguinte equação:
2 N2(g) + 5 O2(g) → 2 N2O5(g) ∆H = ?
Para resolver essa questão aplicando a Lei de Hess, temos que
inverter a primeira e a segunda equação, multiplicar a segunda
equação por 2 e multiplicar a terceira equação por 4:
2 H2O(ℓ) → 2 H2(g) + O2(g) ∆H = +571,5 kJ
4 HNO3(ℓ) → 2 N2O5(g) + 2 H2O(ℓ) ∆H = +153,2 kJ
2 N2(g) + 6 O2(g) + 2 H2(g) → 4 HNO3(ℓ) ∆H = -696,4 kJ
2 N2(g) + 5 O2(g) → 2 N2O5(g) ∆H = + 28,3 kJ
O sinal positivo indica que houve absorção de energia na forma de
calor.
Alternativa “b”.
