Simetria e Teoria de Grupo

Profa. Célia Machado Ronconi

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Sabemos intuitivamente quando algo é simétrico.

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 Hemoglobina

Cadeia
polipeptídica

Hemoglobina Grupo hemo contendo Fe

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 Simetria
(1) Correspondência mútua de partes em
relação ao tamanho, forma ou arranjo.
Disposição harmônica de partes ou
elementos com relação ao todo.

(2) Em termos geométricos, considera-se

simetria como a semelhança exata da
forma em torno de uma determinada
linha reta (eixo), ponto ou plano.
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5
M. C. Escher (1898-1972)
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QUIRALIDADE

Não tem a sua imagem

sobreponível no espelho
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O que é centro quiral?

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Ao passar por um tubo contendo apenas moléculas simétricas, o plano da
luz polarizada não sofre desvio (rotação). Dizemos que as moléculas
simétricas são opticamente inativas.

Ao passar por um tubo contendo moléculas quirais, o plano da luz polarizada

sofre desvio (rotação). Dizemos que as moléculas assimétricas são
opticamente ativas. 9
Misturas equimolares de destrógiros (+) e levógiros (–) são
chamadas de misturas racêmicas, não desviam o plano
da luz polarizada. É uma mistura opticamente inativa.

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TALIDOMIDA

Este composto existe na forma de mistura

equivalente dos isomeros S(-) e R(-) que se
interconvertem rapidamente em condições
fisiológicas.
O enantiômero S está relacionado com os
efeitos teratogênicos da talidomida enquanto
que o enantiômero R é responsável pelas
propriedades sedativas da mesma.

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Tabela 1 – Importantes operações de simetria e elementos de simetria
Elemento de simetria Operação de simetria Símbolo
Identidade E
n-ésimo eixo de simetria Rotação por 2 / n Cn
Plano especular Reflexão 
Centro de inversão Inversão i
n-ésimo eixo de rotação Rotação por 2 / n seguida por reflexão Sn
imprópria perpendicular ao eixo de rotação

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Rotação e plano de reflexão vertical

Os dois planos especulares verticais v e v´ em H2O e as

operações correspondentes. Ambos os planos cortam o eixo
C2.

 O elemento de simetria – o plano do espelho – é um plano especular.

 A molécula de água tem dois planos especulares que interceptam na bissetriz do

ângulo HOH.

 Devido aos planos serem “verticais”, isto é, paralelos ao eixo rotacional da molécula,
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eles são classificados com a subscrição v.
Plano de reflexão horizontal e diedral

Alguns elementos de simetria do anel benzênico. Há um plano de reflexão horizontal (h) e duas
séries de planos de reflexão verticais (v e d).

 A molécula C6H6 tem um plano especular h (plano horizontal) no plano da molécula. O

eixo rotacional principal da molécula é perpendicular ao plano especular h. (VER
FIGURA 4)

 A molécula também tem mais duas séries de três planos especulares que interceptam
o eixo sêxtuplo.

 São denominados v os planos que passam através dos átomos de C do anel e d os

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planos que dividem o ângulo entre dois eixos C2 (eixos C-H).
Inversão
 Na operação de inversão, i, cada átomo é projetado em uma linha reta através de um
único ponto, a uma distância igual do outro lado do ponto. (VER FIGURA 5)

A operação de inversão e o centro de inversão i em SF6.

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Rotação imprópria
 Rotação imprópria é uma operação composta (difícil de identificar).

 Ela consiste de uma rotação da molécula através de um certo ângulo ao redor de

um eixo, seguido de uma reflexão no plano perpendicular a tal eixo.

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http://www.chem.auth.gr/chemsoft/3DMolSym/3DMolSym/symmetry.htm

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O GRUPO DE PONTO DE MOLÉCULAS
 Para atribuir um grupo de ponto em uma molécula, elaboramos uma lista de elementos
de simetria que ele possui e comparamos essa lista com aquela que define cada grupo
de ponto.

 Exemplo: Se uma molécula tem somente o elemento de identidade (CHBrClF), listamos

seus elementos só como E e identificamos o grupo que tem somente este elemento.

 Devido ao fato de o grupo classificado como C1 ter somente o elemento E, a molécula

CHBrClF pertence àquele grupo.

 A designação de uma molécula a um grupo depende da identificação dos elementos de

simetria que ela possui.

 O fluxograma da Figura a seguir pode ser usado para nomear os grupos de ponto mais
comuns, respondendo sistematicamente as questões a cada ponto de decisão da
árvore.

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A árvore de decisão para identificar um grupo de ponto molecular. Após passar pela parte (a), vá à
parte (b) se necessário. Os símbolos em cada ponto de decisão referem aos elementos de simetria19
(não às operações correspondentes).
 Moléculas lineares com um centro de simetria (H2, CO2) pertencem ao grupo de ponto
Dh:

 Uma molécula linear mas sem centro de simetria (HCl, OSC, NNO) pertence ao grupo
de ponto Cv:

 Moléculas tetraédricas (Td) e octaédricas (Oh) têm mais do que um eixo principal de
simetria. A molécula CH4 tem quatro eixos C3, um ao longo de cada ligação C-H, por
exemplo. (VER FIGURA 9)

As formas com as simetrias dos grupos (a) Td, o tetraedro, (b) Oh, o octaedro. Ambas estão
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proximamente relacionadas às simetrias de um cubo.
Tabela 2 – A composição de alguns grupos comuns
Grupo de ponto Elementos de Simetria Exemplos
C1 E SiBrClFI

C2 E, C2 H2O2

Cs E,  NHF2

C2v E, C2, v, v H2O, SO2Cl2

C3v E, 2C3, 3v NH3, PCl3, POCl3

Cv E, C2, C, ... v CO, HCl, OCS

D2h E, C2, (x, y, z),  (xy, yz, zx), i N2O4, B2H6

D3h E, C3, 3C2, 3v, h, S3 BF3, PCl5

D4h E, C4, C2, 2C2´, 2C2´´, i, S4, h, 2v, 2d XeF4, trans-MA4B2

Dh E, C, ..., v, i, S, ..., C2 H2, CO2, C2H2

Td E, 3C2, 4C3, 6d, 4S4 CH3, SiCl4

Oh E, 6C2, 4C3, 3C4, 4S6, 3S4, i, 3h, 6d SF6

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 Tabelas de Caracteres para os Grupos de Ponto
Cada grupo de ponto tem um conjunto de operações de simetria possíveis, que
são representadas como um matriz conhecida como Tabela de Caracteres.

Operações de simetria– A ordem é o no total

Grupo de Ponto de operações

C2V E C2 v (xz) ’v (yz)

A1 1 1 1 1
A2 1 1 -1 -1 Caracter
B1 1 -1 1 -1
B2 1 -1 -1 1
Representação de B2
Representação de simetria

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 Funções de Simetria

C2V E C2 v (xz) ’v (yz)

A1 1 1 1 1 z x2,y2,z2
A2 1 1 -1 -1 Rz xy
B1 1 -1 1 -1 x, Ry xz
B2 1 -1 -1 1 y, Rx yz

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APLICAÇÕES DE SIMETRIA

 Há várias aplicações da classificação de grupo de moléculas. Uma aplicação

importante de simetria em química inorgânica é a construção e a classificação de
orbitais moleculares. Outra, é usar o grupo para decidir se a molécula é polar ou
quiral.

3) MOLÉCULAS POLARES

 Uma molécula polar é uma molécula com um momento dipolar elétrico permanente.

 Uma molécula não pode ser polar se ela tiver um centro de inversão. A inversão
implica que uma molécula tem distribuição de carga igual em todos os pontos opostos
diametralmente ao centro.

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25
26
27
28
 A molécula de H2O
Análise da geometria molecular (VSEPR ): angular
Grupo de OA:
– O: 1 orbital 2s, 3 orbitais 2p
– H: 2 orbitais 1s

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Construindo os OM da H2O adaptados por simetria

H1 H2

1- Geramos uma representação redutível.

2- Precisamos usar a fórmula de redução para descobrir quais orbitais irão

combinar-se:

1
a p    n R . ( R). p R 
g R 30
Reduzindo as representações redutíveis

1
Precisamos usar a fórmula de redução: a p    n R . ( R). p R 
g R
ap é o número de vezes que a representação irredutível ocorre, p, ocorre na
representação redutível.

g é o número das operações de simetria no grupo.

(R) é o caracter da representação redutível.

p(R) é o caracter da representação irredutível.

nR é o número de operações na classe.

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Colocando os átomos em uma matriz:

E H1 H2 v(xz) H1 H2
H1 H2 H1 1 0 H1 1 0

H2 0 1 T=2 H2 0 1 T=2

y
z
C2v H1 H2 v(yz) H1 H2
x H1 0 1 H1 0 1

H2 1 0 T=0 H2 1 0 T=0

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1- Gerando a representação redutível:

C2v E C2 (xz) (yz)

+2 0 2 0

2- Precisamos usar a fórmula de redução para descobrir

quais orbitais irão combinar-se:

1
a p    n R . ( R). p R 
g R

para o hidrogênio = a1 + b1

para o oxigênio, temos s e p (s = a1, px = b1, py = b2 e pz = a1)

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 1 C2v E C2 (xz) (yz)
a p    n R . ( R). p R 
g R +2 0 2 0

aA1 = (1/4)[ ( 1x2x1) + (1x0x1) + (1x2x1) + (1x0x1)] = (4/4) = 1

aA2 = (1/4)[ ( 1x2x1) + (1x0x1) + (1x2x-1) + (1x0x-1)] = (0/4) =0

aB1 = (1/4)[ ( 1x2x1) + (1x0x-1) + (1x2x1) + (1x0x-1)] = (4/4) =1

aB2 = (1/4)[ ( 1x2x1) + (1x0x-1) + (1x2x-1) + (1x0x1)] = (0/4) =0

 = a1 + b1

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 Construindo o OM da H2O
Qualitative MO diagram for H2O
a1*
b2*
Não ligante (O 2px)
non-bonding
a1 + b1 + b2 b1
a1 + b2

b2
a1

a1 a1 Não ligante
non-bonding
2s

O H2O 2H 35
 Tabela de caracteres C3v : (NH3)

C3v E 2C3 v v v

1 1 1 1 1 Tz
1 1 -1 -1 -1 Rz
2 -1 0 0 0 (Tx,Ty) or (Rx,Ry)

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A forma dos OM do NH3

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