13/09/2021

QUI 119
Laboratório de Química
Analítica Aplicada
Prática N° 8
Método de
Jacob Volhard
(1834-1910)
13 e 15/09/2021

QUI 119
Laboratório de Química Analítica Aplicada
Prática Nº 8 – Método de Volhard
(1834-1910)

INTRODUÇÃO
O método de Volhard é um método direto de determinação de haletos e outros íons precipitáveis com íon Ag+.
O método consiste em tratar a solução-problema em meio ácido, com uma quantidade conhecida e em excesso de
AgNO3. Os íons Ag+ em excesso são titulados com uma solução de tiocianato (SCN-) previamente padronizada.
O ponto final da titulação é determinado utilizando-se a solução de íons Fe3+, que, em presença de ligeiro
excesso de SCN-, forma o íon complexo [Fe(SCN)]2+, de coloração vermelha.
A titulação deve ser realizada em meio ácido para manter íons interferentes em solução (carbonato, oxalato e
arsenato), visto que formariam sais com o Ag+ em pH neutro. Em pH básico haveria a precipitação do Fe3+ como
hidróxido. Além disso, rigorosa agitação é necessária para evitar adsorção de íons Ag+ sobre o precipitado formado.
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Laboratório de Química Analítica Aplicada
Prática Nº 8 – Método de Volhard
(1834-1910)

OBJETIVOS:
- Preparar e padronizar uma solução de tiocianato de potássio (KSCN);
- Determinar o teor de brometo (íons Br-) em uma amostra pelo método
de Volhard.

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Laboratório de Química Analítica Aplicada
Prática Nº 8 – Método de Volhard
(1834-1910)

Procedimento Experimental
1) Preparo da solução de tiocianato de potássio (KSCN) aproximadamente 0,05 mol L-1
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RESUMO do 1º Procedimento Experimental

1) Preparo da solução de tiocianato de potássio (KSCN) aproximadamente 0,05 mol L-1

1º) Medir exatamente 0,486 g de KSCN em um béquer de 50 mL

2º) Dissolver o conteúdo 3º) Transferir 4º) Completar o volume

em cerca de 10-15 mL de quantitativamente a com água destilada e
água destilada solução do béquer homogeneizar.
para um balão
volumétrico de
100,00 mL.

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Laboratório de Química Analítica Aplicada
Prática Nº 8 – Método de Volhard
(1834-1910)

Procedimento Experimental
2) Padronização da solução de tiocianato de potássio (KSCN) aproximadamente 0,05 mol L-1
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RESUMO do 2º Procedimento Experimental

2) Padronizar a solução de tiocianato de potássio (KSCN) ~ 0,05 mol L-1

1) Pipetar 5,00 mL de solução AgNO3 0,05 mol L-1 padronizada para frasco elenmeyer de 250 mL,
2) Adicionar 2,5 mL de HNO3 6,0 mol L-1
3) Acrescentar 0,5 mL de solução Titular com solução de
indicador Fe3+. (5) KSCN a ser padronizada,
KSCN agitando vigorosamente
(2) 0,05 mol/L até o aparecimento de
2,5 mL HNO3 6,0 mol/L coloração roseada. titulação
(1) (3)
5,00 mL de 0,5 mL Fe3+ Anotar o volume do titulante
AgNO3
0,05 mol/L
titulação
(4) (6)
e repetir a titulação
até coeficiente de variação (CV, %) menor que 5%.
𝐷𝑒𝑠𝑣𝑖𝑜 𝑃𝑎𝑑𝑟ã𝑜 𝑑𝑎𝑠 3 𝑡𝑖𝑡𝑢𝑙𝑎çõ𝑒𝑠 × 100%
𝐶𝑉, % =
𝑀é𝑑𝑖𝑎 𝑑𝑎𝑠 𝑡𝑖𝑡𝑢𝑙𝑎çõ𝑒𝑠

𝑨𝒈𝑵𝑶𝟑 𝒄 𝑨𝒑𝒂𝒓𝒆𝒏𝒕𝒆
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Procedimento Experimental
2) Padronização da solução de tiocianato de potássio (KSCN) ≈0,05 mol L-1
𝑨𝒈 + 𝑺𝑪𝑵 ⇌ 𝑨𝒈𝑺𝑪𝑵 𝒔ó𝒍𝒊𝒅𝒐 𝒃𝒓𝒂𝒏𝒄𝒐

𝑹𝒂𝒛ã𝒐 𝒎𝒐𝒍𝒂𝒓:

𝒏 𝑨𝒈𝑵𝑶𝟑 𝟏
Ag+ + Fe3+ + H+ = 𝒏 𝑨𝒈𝑵𝑶𝟑 = 𝒏 𝑲𝑺𝑪𝑵
𝒏 𝑲𝑺𝑪𝑵 𝟏
𝑪𝑨𝒈𝑵𝑶𝟑 × 𝑽𝑨𝒈𝑵𝑶𝟑 = 𝑪𝑲𝑺𝑪𝑵 × 𝑽𝑲𝑺𝑪𝑵

𝐴𝑔 (𝑎𝑞) + 𝑆𝐶𝑁 (𝑎𝑞) ⇌ 𝐴𝑔𝑆𝐶𝑁(𝑠, 𝑏𝑟𝑎𝑛𝑐𝑜) 𝑪𝑨𝒈𝑵𝑶𝟑 × 𝑽𝑨𝒈𝑵𝑶𝟑

𝑪𝑲𝑺𝑪𝑵 =
𝑽𝑲𝑺𝑪𝑵
𝐹𝑒 aq + 𝑆𝐶𝑁 𝑎𝑞 ⇌ 𝐹𝑒 𝑆𝐶𝑁 (𝑎𝑞, 𝑣𝑒𝑟𝑚𝑒𝑙ℎ𝑜)
VKSCN = 4,94 mL 𝑪𝑨𝒈𝑵𝑶𝟑 = 𝟎, 𝟎𝟓𝟎𝟕 𝒎𝒐𝒍 𝑳 𝟏

𝟎, 𝟎𝟓𝟎𝟕 𝒎𝒐𝒍 𝑳 𝟏 × 𝟓, 𝟎𝟎 𝒎𝑳
𝑪𝑲𝑺𝑪𝑵 =
𝟒, 𝟗𝟒 𝒎𝑳

𝑪𝑲𝑺𝑪𝑵 = 𝟎, 𝟎𝟓𝟏𝟑𝟐 𝒎𝒐𝒍/𝑳

Procedimento Experimental
2) Padronização da solução de tiocianato de potássio (KSCN) ≈0,05 mol L-1

𝑪𝑲𝑺𝑪𝑵 ≈ 𝟎, 𝟎𝟓𝟏𝟑𝟐 𝒎𝒐𝒍/𝑳

𝐶𝑜𝑛𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎çã𝑜 𝑟𝑒𝑎𝑙
𝐹𝑎𝑡𝑜𝑟 𝑑𝑒 𝑐𝑜𝑟𝑟𝑒çã𝑜, 𝑓𝑐 =
𝐶𝑜𝑛𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎çã𝑜 𝑎𝑝𝑎𝑟𝑒𝑛𝑡𝑒

0,05132 𝑚𝑜𝑙 𝐿
=
0,05000 𝑚𝑜𝑙 𝐿
Solução de KSCN
≈0,05 mol L-1
= 1,0263
fc = 1,0263
Analista: Fábio Novaes
Data: 10/09/2021
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Prática Nº 8 – Método de Volhard
(1834-1910)

Procedimento Experimental
3) Determinação do teor de brometo (íons de Br-) na amostra

Procedimento Experimental
3) Determinação do teor de brometo (íons de Br-) na amostra

Etapa 5
Titulação com KSCN
(solução padronizada)
𝐶KSCN = 0,05132 mol/L
Etapa 3 𝑉KSCN = 6,20 mL
Etapa 1 5,00 mL
0,2054 g de
uma amostra
sólida contendo
o íon brometo

Etapa 2
Diluição Etapa 4A Etapa 4B
50,00 mL + 10,00 mL de AgNO3
+ 2,5 mL HNO3
+ 0,5 mL Fe3+
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Procedimento Experimental
3) Determinação do teor de brometo (íons de Br-) na amostra

𝐴𝑔 (aq) + 𝐵𝑟 (aq) ⇌ 𝐴𝑔𝐵𝑟(𝑠, 𝑏𝑟𝑎𝑛𝑐𝑜)

𝐴𝑔 (𝑎𝑞) + 𝑆𝐶𝑁 (𝑎𝑞) ⇌ 𝐴𝑔𝑆𝐶𝑁(𝑠, 𝑏𝑟𝑎𝑛𝑐𝑜)

𝐹𝑒 aq + 𝑆𝐶𝑁 𝑎𝑞, 𝑒𝑥𝑐𝑒𝑠𝑠𝑜 ⇌ 𝐹𝑒 𝑆𝐶𝑁 (𝑎𝑞, í𝑜𝑛 𝑣𝑒𝑟𝑚𝑒𝑙ℎ𝑜)

𝐴𝑔 = 𝑨𝒈 𝑩𝒓 + 𝐴𝑔 Esse é um exemplo de retrotitulação

(ou titulação de retorno), procedimento
𝑨𝒈 = 𝐴𝑔 − 𝐴𝑔
𝑩𝒓 de determinação da quantidade em
excesso adicionada.

Procedimento Experimental
3) Determinação do teor de brometo (íons de Br-) na amostra

𝑛 𝐾𝑆𝐶𝑁 =𝐶 ×𝑉
= 0,05132 𝑚𝑜𝑙 𝐿 × 6,20 10 𝐿

= 𝟑, 𝟏𝟖𝟏𝟖𝟒 𝟏𝟎 𝟒 𝒎𝒐𝒍

𝑨𝒈 𝑩𝒓 = 𝐴𝑔 − 𝐴𝑔

= (𝟓, 𝟎𝟕𝟎 − 𝟑, 𝟏𝟖𝟏𝟖𝟒 )𝟏𝟎 𝟒 𝒎𝒐𝒍

𝑨𝒈 𝑩𝒓 = 𝐴𝑔 − 𝐴𝑔 = 𝟏, 𝟖𝟖𝟖𝟏𝟔 𝟏𝟎 𝟒 𝒎𝒐𝒍

𝑛 𝐴𝑔 =𝐶 ×𝑉

= 0,0507 𝑚𝑜𝑙 𝐿 × 10, 0 10 𝐿

= 𝟓, 𝟎𝟕𝟎 𝟏𝟎 𝟒 𝒎𝒐𝒍
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FIM!

Prática N° 8
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