Estudo dos Éteres
Éteressãocompostosorgânicos, em que as
suasestruturassãocaracterizadaspelapresença de um átomo de
oxigênioligadodireitamente a doisátomos de carbononacadeiacarbonada.
Ouseja, sãocompostosorgânicosderivadosteoricamente dos
álcooispelasubstituição do átomo de hidrgénio (H) do grupohidroxila (-OH) por
um radical derivado de hidrocarboneto.
A maioria dos éteressãoimiscíveisnaágua, caracterizandocomocompostos de
baixapolaridade e apresentam um comportamentobásico.
Estrutura e ligações
Onde R e R' são radicais orgânicos (alquilaouarila).
A molécula em vermelho, ao centro, se refere ao Oxigênio, e as
cadeiaslateraiscorrespondem a cadeias de hidrocarbonetos (C-H).
OsÉteresapresentamligações-C-O-C-definidaspor um ângulo entre as ligações
de aproximadamente 120° e distâncias
C - O de aproximadamente 1.5 Å.
A barreira à rotaçãosobre as ligaçõesC - O é baixa.
A ligação de oxigênios em álcoois e águasãosimilares.
Na linguagem da teoria da ligação de valência, a hibridação no oxigénio é sp3.
O Oxigénio é mais eletronegativo que o carbono, então o
hidrogênioalfanoséteressão mais ácidos que noshidrocarbonetos simples.
ÉterMetilico
Étermetilico é um compostoorgânico que possuecomoheteroátomo o
oxigênioligado a doisrestosmetílicos.
Estrutura e ligações
O éteretílico
(conhecidocomumentecomoéteretílico), Éterdietílico, étersulfúrico, éter de
farmácia, éter de laboratório, étercomum
CH3 - CH2 - O - CH2 - CH3
O éteretílicofoiisoladopelaprimeiravez no século XVI, porValeriusCordus.
Tem osnomes: etoxietano, éterdietílico, éteretílico.
É usadocomosolvente e anestésicogeral.
É um líquido que ferve a 35°C. O
seuusomereceprecauçõespelosseguintesmotivos:
• Seusvaporesformammisturaexplosivacomoxigênio do ar; é combustível.
• Quandorespirado, age comoanestésico.
• altamenteinflamável
Costuma-se dividiroséteres em doisgrupos:
• simples ( se osdoisradicaisligadosaooxigênioforemiguais)
• simétricosoumistos (se osdoisradicaisligadosaooxigênioforemdiferentes).
Nomenclatura dos Éteres
A nomenclaturaoficial dos éteres é bastante simples:
Nome da cadeia mais simples (prefixo + oxi) + nome da cadeia mais complexa
(prefixo + infixo + o)
Ex.: metoxietano
• O infixoindica o tipo de ligação:
Se for somentesimplesusa-se "an". Se tiverumaduplaligação, usa-se "en". Se
houverumatriplaligação, usa-se "in"
• Usual
Éter + Nome do radical mais simples + Nome do radical mais complexo + ico
A nomenclatura usual é bastantelimitada, sendofeitaassim:
Éter + radicais em ordemalfabética + ico
ou
Éter + radical menor + radical maior + ico
Exemplos:
Éterdimetílico Metoxietano (IUPAC) ou Étermetiletílico
CH3 – O – CH3 CH3 – CH2 – O – CH3
Etóxietano etóxipropano
• CH3-CH2-O-CH2-CH3 CH3-CH2-O-CH2-CH2-CH3
Metoxibenzeno (IUPAC) ou Étermetilfenílico(usual)
• CH3-O-CH(CH3) -CH2-CH3
1metóxi-1metil,propano
Poliéteres
Poliéteressãocompostoscom mais de um grupoéter. O termogeralmenterefere-se
a polímeroscomo o polietilenoglicole polipropilenoglicol. Oscompostoschamados
de éterescoroasãoexemplos de poliéteres de baixo peso molecular.
Propriedadesfísicas dos éteres
Oséterescaracterizam-se por:
1. Possuirum odoragradável,
2. São insolúveis em água, massolúveis em diversossolventesorgânicos.
3. À temperaturaambientepodemsersólidos, líquidosougasosos, dependendo do tamanho
da cadeiacarbônica.
4. A densidade é menor que 1.
5. Ospontos de ebulição dos termosinferioressão mais baixos que os dos
álcooiscorrespondentes.
Propriedades químicas dos éteres
1. Oséteressãosubstânciasneutras e quimicamentequaseinertes, poistodososátomos de
hidrogênioestãoligados a átomos de carbono, o que
tornasuacapacidade de reacção muitolimitada.
2. Dessapropriedadederivasuaamplaaplicaçãocomosolvente.
3. Devido à existência de pares de elétrõesisolados (livres) no átomo de oxigênio,
essescompostoscomportam-se como bases de Lewis, capazes,
portanto, de reagir com algunstipos de ácidos, dandoorigem a sais de
oxônio.
4. Podemserdissolvidos em ácidosulfúrico a 0oC de temperatura, aocontrário dos
halogenetos de alquila e dos alcanos.
5. À temperaturas mais elevadas, o ácidosulfúricopodeprovocar o rompimento dos éteres.
6. Outros reagentespodemefectuarrupturas desse tipo, como, porexemplo, AlCl3 e HI. O
empregodesseúltimoreagentepossibilitadetectarquantitativamenteosgru
pamentos CH3-O (metoxila) e C2H5-O (etoxila), já que osiodetos de
metila e de etila, devido a suagrandevolatilidade, podemserseparados
da misturareagente e recebidosnumasolução de nitrato de prata, onde
se precipitaAgI.
7. Oséteres, especialmente o éteretílico, oxidam-se napresença do ar, dandoorigem a
peróxidos de estruturavariada, altamenteexplosivos, que
podemsereliminadosporaquecimento do éter com zinco/NaOHou com
sais ferrosos.
Reacções químicas dos éteres
1. Reacção com o HI (ocorreumaredução):
H3C–O–CH3 + HI → H3C–OH + H3C–I
Metanol iodo,metano
2. Reacção comhalogénios
H3C–O–CH3 + Cl2→ H3C–O–CH2-Cl + HCl
Metaóxi-metano clorometoxi-metanocloreto de hidrogénio
3. Reacçõesbásicas
Oseterestêmcomportamento de base de Lewis; reagemcomácidos:
a) Com ácidosulfúrico (H2SO4)
H3C–O–CH3 + H2SO4(aq)→ [H3C–O–CH3] HSO4
H
hidrogeno-sulfato de dimetil-oxônio
b) Com trifluoreto de boro (BF3)
H3C–O–CH3 + BF3→ [H3C–O–CH3]
BF3
eterato,fluoreto de Boro
4. Formação de Peróxidos
Outra reacção dos éteres, que depende do par de electrõeslivres no oxigenio é a que
experimenta a temperaturaambientecom o
oxigénioatmosféricoparaformarPeróxidos:
H3C–O–CH3 + O2(g)→ [H3C–O–CH3]
O2
peróxidodimetilico
Esta reacção não tem nenhumaaplicaçãoprática, mais representa um
grandeperigoaomanusearéteres, porqueosperóxidossãoinstéveis e
aoaquecerdecompõemexplosivamente.
Obtenção dos éteres
Oséterespodemobter-se em geralpelométodo de Williamson.
Síntese de Williamson é a reacção de obtenção de éterespormeio da
substituição de halogênios de haletosorgânicospor outro
gruponegativo.Asíntese de Williamson ocorre entre haletosorgânicos e
alcóxidos de sódio (R — ONa)
A reacção de Williamsonousíntese de éteres de Williamson,
foidesenvolvidaporAlexander Williamson em
1850.Tipicamenteelaenvolve a reacção de um
íãoalcóxidocomumahaleto de alquilaprimário. Esta reacção é
importante nahistória da químicaorgânicaporqueelaajuda a provar a
estrutura dos éteres.
O mecanismogeral da reacção é a seguinte:
Um exemplo é a reacção do etóxido de sódiocom o
cloroetanoparaformar o éterdietílico e cloreto de sódio:
(1) H3C — CH2 —OH + NaCl→ H3C — CH2 — ONa + HCl
(2) H3C—CH2—ONa + H3C—CH2—Cl → H3C—CH2—O—CH2—CH3 + NaCl
ou
C2H5—O−Na+ + C2H5—Cl→ C2H5—O—C2H5 + Na+Cl−
A reacção de Williamson é largamente usadatanto em sínteseslaboratórial e
indústrial, lembrando o mais simples e popular método de preparação de
éter.
Tantoéteressimétricos e assimétricossãofacilmentepreparados,
porreacçõesintramoleculares.
