Universidade Federal do Piauí
Centro de Ciências da Natureza - Departamento de Química
DISCIPLINAS: DQU0120 - Química dos Metais de Transição – 2019.2
1) Quais configurações eletrônicas d dos metais de transição podem apresentar
distorções de Jahn-Teller? Justifique sua rsposta.
2) Explique os fundamentos da TOM (Teoria do Campo Ligante), diferenciando
principalmente da Teoria do Campo Cristalino.
3) Com base na TOM, explique a série espectroquímica.
4) A partir dos orbitais atômicos dos ligantes e do metal construa um diagrama de
níveis de energia de orbitais moleculares (OM) para os complexos abaixo levando
em consideração apenas as ligações . Identifique os OM ligantes, não ligantes,
antiligantes, LUMO e HOMO.
a. K3[FeF6]. b. [Fe(CO)6].
5) A partir dos orbitais atômicos dos ligantes e do metal construa um diagrama de
níveis de energia de orbitais moleculares para os complexos abaixo levando em
consideração apenas as ligações .
a. K3[FeF6]. b. [Fe(CO)6].
6) No espectro do [Ti(H2O)6]3+, são duas bandas relativas à transição T2g1, Eg0 → 0,
Eg1, em 16.000 e 20.300 cm-1. Explique o surgimento das respectivas bandas.
7) Explique o surgimento das bandas observadas nos espectros dos compostos
seguintes compostos Ni(OH2)6]2+ e [Ni(NH3)6]2+. Justifique sua resposta.
8) Desenhe o diagrama OM para o CO e responda:
a) identifique os OM ligantes, antiligantes, LUMO e HOMO.
b) Descreva o processo de interação entre o ligante CO e o átomo metálico.
c) Quais as características necessária para ocorrer uma ligação de retrodoação.
9) Explique diamagnetismo e paramagnetismo. As moléculas de CO e NO são
diamagnética ou paramagnética ? (Use o diagrama da questão anterior para
demonstrar)
10) A partir dos orbitais atômicos dos ligantes e do metal construa um diagrama de
níveis de energia de orbitais moleculares (OM) para os complexos abaixo levando
em consideração apenas as ligações . Identifique os OM ligantes, não ligantes,
antiligantes, LUMO e HOMO.
a. [Ni(CO)6]2+
b. [Fe(CO)6]3+.
11) A partir dos orbitais atômicos dos ligantes e do metal construa um diagrama
de níveis de energia de orbitais moleculares para os complexos abaixo levando em
consideração apenas as ligações .
a. [Ni(CO)6] 2+. b. [FeCl6]3+.
12) O que estabelece a teoria do orbital molecular para explicar as ligações
covalentes entre os átomos? Como esta teoria se aplica no estudo dos compostos
de coordenação?
13) Descreva as etapas a serem desenvolvidas para a construção dos diagramas
de energia de orbitais moleculares em compostos de coordenação.
14) Construa diagramas de energia dos orbitais moleculares de um complexo
octaédrico e de um tetraédrico.
15) Faça um resumo das principais similaridades e diferenças entre a TCC e a
TOM.
16) Represente as configurações eletrônicas dos seguintes complexos com base na
TOM:
a) [Co(H2O)6]3+ b) [Fe(H2O)6]2+ c) [Ni(NH3)6]2+ d) [Co(C2O4)3]3-
17) Faça a distribuição eletrônica do [NiBr4]2- usando um diagrama de energia
de orbitais moleculares.
18) O que é necessário para um ligante funcionar como p receptor?
19) Mostre esquematicamente com base na TOM, casos de formação de ligações p
(pi) com diminuição e com aumento de 10 Dq.
20) Classifique os seguintes ligantes como (pi) aceptores ou p (pi) doadores:
a) NH3 b) oxalato c) F d)CO e) CN-
21) Quais as modificações introduzidas na teoria do campo cristalino que levaram a
criação da teoria do campo ligante?
22- Para mostrar seu entendimento em ligações químicas, descreva as ligações no
[Co(NH3)6]3+ segundo: a) Teoria da Ligação de Valência (TLV) e b) Teoria do
Campo Cristalino (TCC).
23- Explique e esquematize o desdobramento dos orbitais d num campo: a)
tetragonal com o eixo z alongado; b) tetragonal com o eixo z comprimido; c)
tetraédrico; e d) quadrado plano.
24- Desenhe o diagrama OM para o CO e responda:
a) Identifique os OM ligantes, antiligantes, LUMO e HOMO.
b) Descreva o processo de interação entre o ligante CO e o átomo metálico.
c) Quais as características necessária para ocorrer uma ligação de retrodoação
25- O momento magnético de um complexo de manganês é 4,90 BM. Qual a
configuração eletrônica para os elétrons d com base na TCC?
26- O efeito Jahn-Teller ocorre quando a distribuição eletrônica é assimétrica.
Usando o diagrama de desdobramento dos orbitais d, mostre a variação de energia
dos orbitais (dz2, dx2-y2, dxy, dxz e dzy) para um complexo d9.
27-Desenhe o diagrama dos orbitais moleculares para C2 e O2. Mostre quais
orbitais estão ocupados e determine as ordens de ligação e as propriedades
magnéticas dessas espécies.
28- Um aluno de iniciação cientifica da UFPI obteve os complexos Na4[Fe(CN)6] e
[Fe(H2O)6]Cl3 em um de seus experimentos. Fazendo o espectro eletrônico destes
complexos ele verificou que eles absorvem luz nos seguintes comprimentos de
onda (máx): 305 e 700 nm, respectivamente.
(a) Qual é o valor (em kJ mol-1) do desdobramento do campo cristalino do
complexo [Fe(H2O)6]Cl3?
(b) Qual é o complexo que apresenta o maior desdobramento do campo
cristalino? Justifique sua resposta.
(c) Preencha o diagrama de níveis de energia, do complexo Na4[Fe(CN)6],
levando-se em conta tanto às ligações quanto às ligações .
(d) Qual é o valor da ordem de ligação e entre o metal e cada um dos ligantes
no complexo Na4[Fe(CN)6]?
29- O íon complexo [Ru(CN)6]3- pode ser obtido em meio aquoso através da reação
entre o íon aqua-complexo [Ru(CN)5(OH2)]2- e o íon cianeto (CN-). Com relação a
este processo:
a) Ilustre a formação das ligações (sigma) e (pi) para formação do íon
cianeto.
b) Encontre a energia de estabilização de campo ligante (EECL) em função
apenas do parâmetro de desdobramento do campo ligante (o = 10Dq) para
os íons complexos [Ru(CN)6]2– e [Ru(CN)6]3-.
c) Discuta os fatores que podem influenciar o valor numérico de .
d) Há distorção de Jahn-Teller para o íon complexo formado? Explique
30- Na prática 04 preparamos o composto tetraoxomanganato(VI) de cor verde a
partir do e tetraoxomanganato(VII) violeta. Construa o diagrama de níveis de
energia de orbitais moleculares para cada composto e mostre as transições
eletrônicas que resulta nas cores observada em cada composto.
31- O gráfico abaixo exibe a relação entre seu momento magnético (µB) e a
temperatura para um complexo de Fe(II). Podemos observar que o momento
magnético sofre uma queda brusca quando a temperatura diminui de 200 para 100
K. Este fenômeno é conhecido como cruzamento de spins.
a) Preveja sua configuração eletrônica para os elétrons d com base na TCC em
175 e 200 K.
b) Os complexos são de spin baixo ou spin alto?
c) Quantos elétrons desemparelhados tem em cada caso?
