Faculdade de Engenharia da Universidade do Porto
Formaldedo
Projeto FEUP 2013/2014 MIEQ:
Professor Armando Sousa
Professor Joo Bastos
Equipa 1_MIEQ_8:
Supervisor: Professor Joo Bastos
Monitor: Antnio Carvalho
Estudantes & Autores:
Joo F. Souto
[email protected] Projeto FEUP - MIEQ 2013/2014
Resumo
Este relatrio foi realizado no mbito da unidade curricular Projeto FEUP com o objetivo
de integrar os novos alunos da Faculdade de Engenharia da Universidade do Porto,
ensinando conceitos que iro ser teis no seu percurso em Engenharia, tais como a escrita
de relatrios e a apresentao do contedo dos mesmos.
Neste relatrio o tema desenvolvido centrado no formaldedo, composto qumico para
o qual se procura dar a conhecer no s as matrias-primas usadas na sua produo, as
suas aplicaes e dimenso do mercado nacional e mundial, mas tambm descrever o
principal processo de produo. Atravs de pesquisa em teses e websites, foi possvel
perceber que o formaldedo se obtm fundamentalmente a partir do metanol, o processo
que tambm usado em Portugal. A produo nacional de dimenso relativamente
reduzida, havendo uma baixa produo deste.
O formaldedo utilizado na produo de uma grande variedade de produtos, sendo
matria-prima para a produo de resinas, por exemplo. Considerando esta larga
aplicabilidade deste produto, o formaldedo um composto essencial vida do mundo
moderno e a sua produo industrial imprescindvel.
Palavras-Chave
Formaldedo, metanal, metanol, produo e consumo, indstria mundial de formaldedo,
indstria nacional de formaldedo, tendncias de mercado, oxidao cataltica do metanol.
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This work was accomplished for the course Projeto FEUP in order to integrate the new
students at Faculdade de Engenharia da Universidade do Porto, teaching them useful skills
that will be helpful for their course at this engineering school, like report writing and
presentations.
In this report, the chemical compound formaldehyde is the central theme, where we
describe its production process, raw materials and both world and national markets. It was
found out that formaldehyde is widely produced in the world, mostly from methanol, and the
national production is relatively small. Also, it became clear that formaldehyde is used as raw
material for a wide range of products (like resins, for example), allowing us to conclude that
this compound is essential to the modern way of life and its production very valuable.
Keywords:
Formaldehyde, methanal, methanol, production and consume, global industry of
formaldehyde, national industry of formaldehyde, market trends, catalytic oxidation of
methanol.
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Agradecimentos
Gostaramos de agradecer aos professores e monitores que nos acompanharam ao
longo do Projeto FEUP e que nos ajudaram a realizar este relatrio. Agradecemos ao
professor coordenador geral Armando Sousa e ao professor coordenador de curso Joo
Bastos. Agradecemos ainda aos monitores que nos acompanharam todas as semanas ao
longo da realizao deste projeto, Antnio Carvalho e Hlder Nunes.
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ndice
Lista de Figuras
p.6
Lista de Tabelas
p.6
Lista de Acrnimos
p.7
1. Introduo
p.8
2. Formaldedo
p.9
2.1 Importncia econmica e social
p.10
2.1.1 Matrias-primas
p.10
2.1.2 Usos e Aplicaes
p.11
2.1.3 Mercados Mundiais
p.12
2.1.4 Tendncias
p.13
2.1.5. Caracterizao da indstria nacional
p.14
3. Descrio dos Processos de Produo
p.17
3.1 Reaes qumicas
p.17
3.2 Unidades processuais e condies de produo
p.18
4. Concluses
p.23
Referncias bibliogrficas
p.24
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Lista de Figuras
Figura 1: Frmula de estrutura do metanal
p.9
Figura 2: Indstria do papel
p.11
Figura 3: Diagrama do processo de produo
p.19
Figura 4: Saldo de uma fbrica de formaldedo ao longo de 12 anos
p.22
Lista de Tabelas
Tabela 1: Produo e consumo de formaldedo no mundo (soluo a 37%), em 2000
p.13
Tabela 2: Produo de formaldedo entre 1982-1990
p.14
Tabela 3: Produo de formaldedo entre 1983-2000 (mil toneladas)
p.15
Tabela 4: Produo de formaldedo no ano 2000 (mil toneladas)
p.15
Tabela 5: Viabilidade do investimento numa unidade de produo de formaldedo
p.19
Tabela 6: Projeo do "cash flow" de uma unidade de produo de formaldedo num perodo
de funcionamento de 10 anos
p.20
Tabela 7: Dados econmicos
p.20
Tabela 8: Custos / Receitas da fbrica
p.21
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Lista de Acrnimos
EDTA - cido Etilenodiaminotetractico
EUA - Estados Unidos da Amrica
NTA - cido Nitrilotriactico
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1. Introduo
Com este relatrio pretende-se fazer uma pesquisa bibliogrfica sobre o composto
orgnico formaldedo. Procurando-se em websites e teses, foi possvel obter informao
sobre os produtos em que serve como matria-prima e a quantidade em que produzido
para satisfazer as necessidades mundiais. Tambm referida a indstria nacional deste
composto, em particular como tem variado a sua produo ao longo dos anos, tanto em
Portugal como no resto dos pases com maior peso de produo e consumo.
Os vrios processos de produo de formaldedo so a utilizao de agentes de
oxidao especiais e a oxidao no cataltica de hidrocarbonetos em fase gasosa, tais
como o propano e o butano , sendo a oxidao cataltica do metanol o mais utilizado uma
vez que o processo mais econmico e vivel , como se poder verificar mais frente.
de sublinhar a grande importncia econmica deste composto, que passa
despercebido para um leigo, mas que deve ser realada j que o formaldedo se encontra
presente em vrios compostos do nosso dia a dia, como detergentes, cosmticos e tintas.
Resumidamente, o formaldedo um composto produzido em grande escala no mundo,
sendo a sua produo de grande importncia econmica.
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2. Formaldedo
O formaldedo (ou metanal) um composto muito comum e muito utilizado. incolor
tanto na sua forma lquida (usualmente usado numa soluo aquosa de 37% de
formaldedo) como na sua forma gasosa, possuindo um cheiro forte e sufocante. ainda
encontrado na sua forma polimerizada, o paraformaldedo. [11]
Apresenta-se aqui algumas das suas propriedades fsicas e qumicas:
Frmula molecular: CH2O;
Peso molecular: 30,02 g/mol;
Ponto de fuso: -15 C;
Ponto de ebulio: 97 C;
ndice de refrao: 1.3765;
Solubilidade em gua: 1g/ml (20C)l;
Estvel;
Inflamvel;
Sensvel luz e ar;
Agente redutor forte (em solues alcalinas). [4]
Figura 1: Frmula de estrutura do metanal [4]
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2.1 Importncia econmica e social
2.1.1 Matrias-primas
O formaldedo pode ser produzido a partir da oxidao cataltica do metanol (CH 4O) na
presena de oxignio e de um catalisador de prata ou de um xido de metal (por exemplo,
ferro), sendo o processo mais utilizado. [14]
O metanol, a principal matria-prima, pode ser produzido a partir de qualquer coisa que
seja ou tenha sido uma planta, incluindo combustveis fsseis (gs natural e carvo), a partir
de fontes renovveis como a biomassa e gases produzidos em aterro, a partir das emisses
de gases de plantas e at mesmo do CO2 da atmosfera. O primeiro passo da sua produo
transformar o gs de matria-prima num gs de sntese, constitudo por CO 2, CO, H2O e
H2, atravs da reforma cataltica.
2 CH4 + 3 H2O -> CO + CO2 + 7 H2 (gs de sntese)
CO + CO2 + 7 H2 -> 2 CH3OH + 2 H2 + H2O
(1)
(2)
O segundo passo a sntese cataltica do metanol a partir do gs de sntese. Como h
um excesso de H2 resultante da reforma cataltica, este reagido com CO 2 para formar
metanol adicional. [12]
Pode tambm ser produzido atravs da oxidao do metano e de outros gases de
hidrocarbonetos, como etileno, etano, propano ou butano. [14]
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2.1.2 Usos e Aplicaes
O formaldedo um composto presente no meio ambiente, instvel e reativo, cuja
utilidade universal. produzido no organismo e facilmente absorvido e rapidamente
eliminado. [5] um composto muito comum sendo utilizado na produo de uma grande
variedade de produtos. A sua principal aplicao na produo de resinas sintticas,
fenlicas, ureicas e melamnicas utilizadas na indstria do papel e celulose. [10] Estas
resinas so usadas como adesivos e resinas impregnantes no fabrico de painis, mveis e
outros produtos de madeira, na produo de materiais de moldagem (eletrodomsticos,
comandos, telefones), de fertilizantes, de revestimentos de superfcies [3] e de peas para
canalizaes. [1]
Figura 2: Indstria do papel [6]
Para alm da produo de resinas, o formaldedo tem muitas mais aplicaes. , por
exemplo, utilizado como fluido de embalsamento de cadveres e na conservao de tecidos
e matria orgnica, desinfetando e impedindo a deteriorao, e utilizado com agente antioxidante para metais. [1] ainda utilizado no fabrico de vidros, espelhos, explosivos,
esmaltes sintticos, plsticos, isolantes eltricos, tintas, vernizes, [10] couro, cimento [3],
lubrificantes, produtos de limpeza, como detergentes para lavagem de carros, roupa, loua e
tapetes, ceras, materiais abrasivos e tambm utilizado na sntese de EDTA e NTA. [1]
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O formaldedo est ainda presente:
Na indstria txtil, onde utilizado na produo de seda artificial;
Na indstria da borracha, onde usado como biocida para o latx, como adesivo e
como aditivo anti-oxidante para a borracha sinttica;
Na indstria fotogrfica, onde est presente no endurecimento de placas de gelatina
e papis;
Na indstria cosmtica, onde se utiliza como agente microbiano;
Na agroindstria, onde usado como germicida e fungicida;
Na indstria petrolfera, ajudando na refinao do petrleo;
Na indstria do acar, onde utilizado na produo de sumos;
Na indstria alimentar, onde se usa como conservante. [1]
Assim, o formaldedo um composto essencial ao estilo de vida moderno.
2.1.3 Mercados Mundiais
O mercado do formaldedo de grande dimenso, tanto a nvel de produo como a
nvel de consumo. A produo mundial anual ronda os 21 milhes de toneladas, sendo os
principais produtores os EUA, China e Japo. Por exemplo, no Canad, aproximadamente
92% do consumo de formaldedo destinado produo de resinas base desse qumico e
na sntese de outros produtos. A, a produo de fertilizantes e a utilizao como
desinfetante representam, respetivamente, 6% e 2% do consumo total. Em 2006, a Austrlia
apresentava a mesma distribuio no consumo, sendo de igual modo a atividade de
produo de resinas a principal responsvel. Neste pas, so produzidas cerca de 50 mil
toneladas de formaldedo anualmente, segundo dados obtidos atravs dos produtores.
Devido a isso, desde 2003 que este composto faz parte da lista Australiana de produtos
qumicos de elevado volume existentes no pas .
Em Frana, nos anos 90, consumiam-se cerca de 100 mil toneladas anualmente. Na
Sua, a ttulo de exemplo, de acordo com o Registo de Produtos Suos e Alemes, cerca
de 4 mil produtos contm formaldedo na sua composio.
Este produto situa-se entre os 25 produtos qumicos produzidos em maior quantidade
no mundo, graas sua vasta utilizao, que resulta de algumas das suas caractersticas: a
sua reatividade, ausncia de cor, pureza no formato em que comercializado e o seu baixo
custo.
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A comparao entre a produo e o consumo, tambm por regies no ano 2000, mostra
que so bastante equivalentes (Tabela 1). H especial destaque aqui para a produo a
nvel da China. A Europa, no seu conjunto, tambm apresenta valores significativos. [17]
Tabela 1: Produo e consumo de formaldedo no mundo (soluo a 37%), em 2000.
(International Agency for Research on Cancer, 2006) [17]
2.1.4 Tendncias
O formaldedo produzido para comercializao desde 1889, atravs da oxidao
cataltica do metanol. Na atualidade, observa-se um aumento na produo e na utilizao
deste composto, especialmente na Europa, onde se constata um crescimento de 50% desde
1983 at 2000. Outro exemplo que ilustra esta tendncia o da China.
A produo de formaldedo pode, de certo modo, ter alguma relao com o
desenvolvimento econmico dos pases, podendo constatar-se uma maior produo em
pases mais desenvolvidos como os Estados Unidos, o Continente Europeu, a China e o
Japo. [17]
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2.1.5 Caracterizao da Indstria Nacional
O formaldedo um composto produzido por todo o mundo em grande escala. A Tabela
2 apresenta os valores de produo em vrios pases, onde se verifica que a mesma em
maior escala nos EUA e no Japo. A tabela apresenta, tambm, os valores de produo de
formaldedo em Portugal, que foram de 70 quilotoneladas em 1986.
Tabela 2: Produo de formaldedo entre 1982-1990 [5]
Assim como a Tabela 2, tambm as Tabelas 3 e 4 apresentam valores de produo de
formaldedo, na Europa e no resto do Mundo (incluindo Portugal), e a sua evoluo.
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Tabela 3: Produo de formaldedo entre 1983-2000 (mil toneladas) [5]
Tabela 4: Produo de formaldedo no ano 2000 (mil toneladas) [5]
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A produo de formaldedo em Portugal est principalmente centrada na indstria
madeireira e as duas unidades principais de produo esto localizadas em Aveiro e Sines.
Para alm de ser utilizado na indstria madeireira, o formaldedo tambm utilizado em
indstrias como a do papel, do calado e txtil, como j referido anteriormente. A
Associao Portuguesa dos Industriais de Calado, Componentes e Artigos de Pele, a
EuroResinas (em Sines) e a CELPA (indstria papeleira em Lisboa), entre outras, so
exemplos de empresas portuguesas ligadas produo de formaldedo. [17]
Como podemos concluir, atravs do estudo das vrias tabelas apresentadas
anteriormente, Portugal no dos pases onde a produo do formaldedo mais
expressiva.
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3. Descrio dos Processos de Produo
O formaldedo comeou a ser produzido a partir do ano de 1889, porm algumas das
matrias-primas necessrias sua produo na altura eram de difcil obteno. Foi na
dcada de 1920, com a descoberta da sntese do metanol que foi possvel aumentar em
larga escala a obteno de formaldedo por meios industriais. [9]
Pode ento concluir-se que o metanol ser um importante percursor para a obteno de
metanal (ou formaldedo).
3.1 Reaes qumicas
1. Pode fazer-se reagir o metanol com oxignio, na presena de catalisadores,
originando formaldedo e gua.
2. O formaldedo pode, tambm, ser produzido a partir da oxidao no
cataltica de outros hidrocarbonetos em fase gasosa, tais como o propano e o
butano.
3. Por ltimo, um dos mtodos menos usuais a utilizao de agentes de
oxidao especiais, tais como o clorocromato de piridnio (processo laboratorial).
O primeiro processo no conduz unicamente produo de formaldedo. H vrias
reaes a ocorrer em simultneo no mesmo reator, levando formao de outros produtos
alm dos referidos. No entanto, estes acabam por ter percentagens mnimas, o que no
afeta muito o rendimento.
Este processo acaba por ser o preferido industrialmente. As suas reaes fazem-se na
presena de um catalizador metlico, seja xidos de ferro, a prata ou outros (que premitem
uma reao quase completa do oxignio). As reaes a ocorrer nos reatores so as
seguintes: [14]
2 CH3OH + O2 2 HCHO + 2 H2O, H = -156 KJ mol-1
CH3OH HCHO + H2, H = 85 KJmol-1
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O segundo processo tem como grande inconveniente, a larga e extensa produo de
compostos secundrios. Isto exige processos de separao muito complexos e
dispendiosos, pelo que este mtodo no o preferido. [8]
No terceiro processo, o clorocromato de piridnio, quando dissolvido em diclorometano
(CH2Cl2), ir atacar a ligao H-O do metanol, removendo o hidrognio e, uma vez que no
quebra ligaes duplas, permitindo a formao de uma ligao dupla C=O, obtendo-se,
assim, um aldedo. [15] O grande problema deste processo a incapacidade de ser
reproduzido a larga escala, sendo invivel para ser utilizado como mtodo industrial de
sntese de formaldedo.
3.2 Unidades processuais e condies de produo
Para se produzir formaldedo a partir da oxidao cataltica do metanol, uma fbrica
dever ter as seguintes unidades processuais:
1. Um reator cataltico para que se d a reao de oxidao;
2. Uma coluna de absoro a fim de condensar o formaldedo e o vapor de gua e os
separar do oxignio restante e do hidrognio formado.
3. Uma coluna de destilao de modo a separar o formaldedo do metanol a reciclar.
Estas so as unidades processuais mais importantes, mas, para que ocorra a
operaes unitrias para a obteno do aldedo desejado, sero tambm necessrios
permutadores de calor, bombas e compressores.
A formao do metanal realizada presso de uma atmosfera e as suas reaes
variam entre os 600 C e os 650 C. Entre 50% a 60% da converso do metanol em
formaldedo realizada pela reao de combusto, o restante metanal forma-se pela perda
de uma molcula diatmica de hidrognio. Durante a obteno de formaldedo produzem-se
compostos secundrios como o monxido de carbono, o dixido de carbono, o metanoato
de metilo e o cido frmico que so posteriormente separados do metanal nas devidas
unidades processuais.
No fim do ciclo de produo do aldedo, o metanol que no reagiu ser reaproveitado
num novo ciclo de produo. [14]
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Figura 3. Diagrama do processo de produo [13]
J foi referido que o formaldedo um produto que podemos atualmente considerar
indispensvell, tal a variedade de aplicaes em que utilizado. No entanto, interessante
saber at que ponto a sua produo vivel economicamente. Tome-se ateno s tabelas
seguintes:
Tabela 5: Viabilidade do investimento numa unidade de produo de formaldedo [14]
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Tabela 6: Projeo do "cash flow" de uma unidade de produo de formaldedo num perodo
de funcionamento de 10 anos [14]
Tabela 7: Dados econmicos [14]
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Tabela 8: Custos / Receitas da fbrica [14]
Estas quatro tabelas apresentam-nos uma projeo dos custos/lucro de uma unidade
de produo de formaldedo que se mantenha em funcionamento durante 10 anos. Pela
anlise da Tabela 6, percebe-se que os anos 0, 1 e 2 so de edificao da unidade,
mantendo-se esta em funcionamento dos anos 3 ao 12.
A Tabela 5 diz-nos que o investimento necessrio inicialmente para a edificao da
fbrica demora 1,4 anos a ser pago pelo lucro feito pela fbrica. De acordo com o estudo, o
valor deste projeto, ou seja, o lucro total da fbrica no final dos ditos 10 anos de acordo com
estes pressupostos seria de 52.20 milhes de dlares.
A Tabela 7 indica-nos os dados econmicos a partir dos quais foram feitas as contas
para se obterem os valores da Tabela 6. Os dados mais importantes so a taxa de juro de
10 % e os impostos de 42 %.
A Tabela 8 esquematiza de um modo reduzido os custos e receitas da fbrica antes dos
impostos. As vendas renderiam 34,2 milhes de dlares; C RM indica os custos com
matrias-primas; CUT so os custos ligados manuteno dos equipamentos e COL
representa a quantia gasta com a mo de obra.
Os dados da ltima tabela no so fixos de pas para pas, nem de ano para ano.
Assim, dependendo do pas e atendendo que este estudo j de 2012, os dados da Tabela
5 podem no ser totalmente exatos, mas no diferiro muito da realidade.
A Tabela 6 junta todos os dados das Tabelas 7 e 8 e calcula os resultados dos
exerccios anuais da fbrica mais o acumulativo de todos os anos do projeto. O grfico
seguinte mostra o valor do projeto ao longo dos anos. [14]
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Figura 4: Saldo de uma fbrica de formaldedo ao longo de 12 anos [14]
Assim, fcil chegar-se concluso de que a produo de formaldedo
economicamente vivel.
Nota: Estes dados so retirados de uma tese de mestrado, logo poder ser uma
perspetiva mais optimista dos custos de produo. Assim, os lucros podero ter sido
influenciados, havendo especulao em torno dos dados.
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4. Concluses
A informao encontrada na bibliografia, que sintetizamos no presente relatrio, permitiu
traar uma perspetiva reveladora da indstria do formaldedo.
Em primeiro lugar, o formaldedo formado, em grande parte, a partir de combustveis
fsseis. Isto porque o mtodo mais utilizado para a produo do metanal a partir do
metanol, o qual, por sua vez, obtido a partir dos referidos combustveis fsseis
diretamente, ou atravs de hidrocarbonetos derivados do petrleo, como o propano. Apesar
de as fontes do metanol poderem variar, no deixa de ser verdade que a produo de
formaldedo est em boa parte dependente da produo de petrleo.
Em segundo lugar, pelo extenso nmero de utilizaes diferentes que podem ser
atribudas ao formaldedo, este um composto que j h algum tempo deixou de ter o
carcter de dispensvel na vida mundial.
Em terceiro lugar, claro que o formaldedo um composto cuja indstria est muito
pouco presente no nosso pas. A nvel mundial os maiores pases produtores so os
Estados Unidos, o Japo e a Europa. Ao nvel da indstria do formaldedo, verificou-se uma
grande evoluo da mesma no final do sculo XX, algo que correspondeu a um aumento de
cerca de 50 % da produo desde 1983 at ao final do sculo.
Por fim, a produo de formaldedo gera compostos secundrios, na sua maioria
hidrocarbonetos. Uma vez que estes so utilizados na produo do metanol, so compostos
secundrios na produo de formaldedo e so conhecidos como poluentes, possvel
concluir que um dos maiores desafios da indstria da produo de formaldedo reduzir a
poluio que a mesma poder causar.
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[10] INCA (Instituto Nacional de Cncer). 2013. Formol ou formaldedo. Acedido a 24 de
Setembro de 2013. http://www.inca.gov.br/conteudo_view.asp?id=795;
[11] LMCF (Light Microscopy Core Facility), Duke University and Duke University Medical
Center. 2013. Acedido a 14 de Outubro de 2013.
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[12] Methanol Institute. 2011. How is Methanol made?. Acedido a 7 de Outubro de 2013.
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[13] Process Flow Sheets. 2013. Acedido a 12 de Outubro de 2013.
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[14] Sanhoob, Mohammed Ahmad, Al-Sulami, Abdullah, Al-Shehri, Fawaz, Al-Rasheedi,
Sabil. 2012. Production of Formaldehyde from Methanol, College of Engineering Sciences
and Applied Engineering, King Fahd University Of Petroleum & Minerals. Acedido a 30 de
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[15] Solomons, Graham, Fryhle, Craig. 2000. Organic Chemistry: Oxidation of
Alcohols.John Wiley & Sons, Inc. Acedido a 30 de Setembro de 2013.
[16] Transtutors. Preparation of Formaldehyde. 2007. Acedido a 30 de Setembro de 2013.
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[17] Viegas, Susana Patrcia. 2010. Estudo da exposio profissional a formaldedo em
laboratrios hospitalares de anatomia patolgica. Acedido a 26 de Setembro 2013.
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Formaldedo
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