UNIVERSIDADE FEDERAL DE
SO PAULO
SETOR DE ENGENHARIA
QUMICA
Introduo Catlise Heterognea
Prof. Dr. Eliezer Ladeia Gomes
2 Semestre de 2013
AULA 1
CATLISE
o fenmeno em que uma quantidade
relativamente pequena de um material estranho
estequiometria o catalisador aumenta a
velocidade de uma reao qumica sem ser
consumido no processo (IUPAC, 1976).
Um catalisador acelera uma reao fornecendo
um caminho alternativo um mecanismo de
reao diferente entre reagentes e produtos.
Esse novo caminho tem energia de ativao mais
baixa do que o caminho original.
CATLISE
Este mecanismo de reao alternativo mais
eficiente para a converso de reagentes e
produtos.
Esse novo caminho tem energia de ativao mais
baixa do que o caminho original; mesma
temperatura, uma frao maior de molculas
reagentes podem cruzar a barreira de energia
(que mais baixa) e se transformar em produtos.
Um catalisador aumenta a velocidade de uma
reao por diminuir a sua energia de ativao.
Embora a reao ocorra mais rapidamente, o
catalisador no afeta a composio de equilbrio.
Ambas as reaes, direta e indireta, so
aceleradas no caminho catalisado, o que deixa a
constante de equilbrio inalterada.
uncatalyzed
catalyzed
Velocidadereao catalisada > Velocidadereao no catalisada
CATLISE, TERMODINMICA E CINTICA
QUMICA
O que o catalisador NO faz ?
O catalisador no viabiliza reaes
termodinamicamente desfavorecidas.
O catalisador no altera o equilbrio
da reao. Portanto no obteremos
converso a produtos maior do que o
que foi previsto pela termodinmica !!
CATALISADORES
Assim, os catalisadores proporcionam um
caminho alternativo , termodinamicamente
compatvel para a reao, que envolve menor
energia, diminuindo assim a Energia de
Ativao, tornando-a mais rpida.
O catalisador deve sempre permanecer inalterado
aps o processo de reao. Pode ser consumido em
uma etapa e regenerar-se na etapa seguinte.
CARACTERSTICAS DOS CATALISADORES
Somente aumentam a velocidade;
No so consumidos;
No iniciam reaes, mas interferem nas que j
ocorrem sem a sua presena;
Podem ser utilizados em pequenas quantias,
visto que no so consumidos;
Seus efeitos podem ser diminudos pela presena
de venenos.
CATLISE
Catlise
HETEROGNEA:
o
catalisador est em fase
diferente
da
dos
reagentes.
Geralmente,
so slidos finamente
divididos
ou
porosos,
usados em reaes em
fase lquida ou gasosa. Os
catalisadores
heterogneos
so
superfcies com
stios
ativos que transformam
as molculas em espcies
mais reativas.
CATLISE
Catlise
HOMOGNEA:
o catalisador e os
reagentes esto na mesma
fase.
CATLISE HETEROGNEA
Exemplo: Processo Haber (produz NH3)
(Haber recebeu o Prmio Nobel em 1919).
Um dos mais importantes processos industriais matria-prima
para indstria de fertilizantes (nitratos) dezenas de milhes de
toneladas so produzidas anualmente (alimentao e explosivos).
Haber:
Nobel
pela
inveno
do
processo
cataltico;
A sntese de Haber da amnia
Fe/Al2O3/K2O
N2 (g) + 3H2 (g)
2NH3 (g)
catalisador
CONVERSORES CATALTICOS
Recolhimento de gases
de escape
Tubo de escape
Compressor de ar: fonte de ar
secundrio
Extremidade do
tubo de escape
Conversores
Catalticos
CO + Hidrocarbonetos que no sofreram combusto + O2
2NO + 2NO2
Conversor
cataltico
Conversor
cataltico
CO2 + H2O
2N2 + 3O2
CATLISE HOMOGNEA
Exemplo: decomposio da H2O2
catalisador: Br (NaBr)
CATALISADOR HOMOGNEO
CATLISE ENZIMTICA
As enzimas so catalisadores biolgicos.
As enzimas atuam apenas sobre molculas especficas,
chamadas substratos (ou seja, reagentes), deixando
inalterado o resto do sistema.
Uma enzima tipicamente uma protena de dimenses elevadas
que contm um ou mais centros ativos. nesses centros que
ocorrem as interaes com as molculas de substrato. Estes centros
ativos tm estruturas compatveis apenas com certas molculas
com uma relao topolgica semelhante que existe entre uma
chave e a respectiva fechadura.
E+S
ES
ES
P+E
CATLISE ENZIMTICA
EFEITO DE UM CATALISADOR ENZIMTICO NUMA
REAO QUMICA
Reao no catalisada
Reao catalisada por uma
enzima
A reao catalisada ocorre num mecanismo em duas etapas. A segunda etapa
(ES E + P) a etapa que controla a velocidade da reao.
Reao no catalisada
Reao catalisada
Complexo
ativado
Complexo
ativado
Energia
de ativao
E.A
Energia
de ativao
Productos
Reagentes
H>0
H<0
Produtos
Transcurso da reao
Reao exotrmica
Reagentes
Transcurso da reao
Reao endotrmica
Os catalisadores diminuem a energia de ativao de uma determinada reao, e
portanto aumentam a velocidade de reao.
Complexo
ativado
E.A sem catalisador
E.A com catalisador negativo
E.A com catalisador positivo
Os catalisadores
negativos aumentan
a energia de ativao
Energia
de ativao
E.A
Complexo
ativado
Energia
de ativao
Os catalisadores
positivos diminuen
a energia de ativao
E.A
Produtos
Reagentes
H>0
H<0
Produtos
Transcurso da reao
Reao exotrmica
Reagentes
Transcurso da reao
Reao endotrmica
INIBIDORES
Catalisadores negativos, so substncias que,
adicionadas a uma mistura reagente, diminuem a
velocidade da reao.
Veneno de catalisador ou inibidor uma
substncia que diminui e at destri a ao do
catalisador, sem tomar parte na reao. Os
inibidores podem agir de vrias maneiras.
INIBIDORES
A inibio de uma reao catalisada em uma
superfcie pode ocorrer quando molculas
estranhas se ligarem aos stios-ativos, bloqueandoos do contato das molculas de substrato. Uma
inibio deste tipo denominada muitas vezes de
envenenamento e o inibidor de veneno.
CATALISADOR SLIDO
o Carter dos Stios Ativos
cido, Bsico, Bifuncional
Classificao
Metlicos ( Ni, Pd, Pt, Ag, Cu, ... )
Suportados ( metais sobre suporte inerte ou ativo )
emprego: hidrogenaes e oxidaes; reaes que necessitam
de tipos diferentes de stios.
Peneiras Moleculares ( Zelitas )
emprego: hidrogenaes e oxidaes, etc.
emprego: reaes para-diretoras; craqueamento, reforma,
isomerizao cataltica, etc.
xidos (slica-alumina, alumina, CuO, [CuAlZnO] )
emprego: craqueamento, desidratao, condensao,
esterificao, desoxigenao, etc.
REAO QUMICA SOBRE
CATALISADORES SLIDOS
Meio Reacional
Homogneo
Reagentes
Poros
Microgro de
Catalisador
Camada limite
Dc
Di
Stio Ativo
Produtos
Dc
De
Cintica da
reao
sobre a
superfcie
slida
A+B
C+D
FORMAS DE USO DO CATALISADOR
Em
p ( partculas da ordem de mcrons ).
Em
pellets
cilndricos
esfricos
capsulados
Suportados
Envolve estudo de
compactao,
moldagem e extruso
em redes, malhas
EXEMPLO
A 25C, a converso enzimtica de um substrato
tem a constate de Michaelis igual a 0,042 molL-1.
A velocidade da reao de 2,45x10-4 molL-1s-1
quando a concentrao do substrato de 0,890
molL-1. Qual o Maximo de velocidade nessa
enzimlise?
