Papers by Jordi Berrio Serrano
Tdx, Mar 21, 2002
Les reaccions de transferencia electronica engloben bona part dels processos quimics i, en conseq... more Les reaccions de transferencia electronica engloben bona part dels processos quimics i, en consequencia, presenten un gran interes pel quimic molecular. En lestudi de sistemes bimetal·lics, especialment en aquells sistemes on els dos centres metal·lics es troben a distancies properes pero lleugerament majors a la denllac, bona part daquest interes es centra en la reactivitat en assistencia bimetal·lica. Donada la naturalesa, fonamentalment electronica, de la interaccio bimetal·lica, les metodologies de lelectroquimica molecular (Voltametria Ciclica, Coulombimetria i tecniques derivades) son adequades per a realitzar lestudi quimico-fisic del proces de transferencia electronica i, en consequencia, permeten aportar una valuosa informacio, tant a nivell cinetic com termodinamic. Loxidacio monoelectronica del sistema bimetal·lic de partida (oxidacio centrada fonamentalment en els metalls, inicialment amb estructura electronica formal d8d8) genera un complex de valencia mixta, formalment d8d7. Lestudi electroquimic indica una important deslocalitzacio de valencia entre ambdos centres metal·lics (d7.5d7.5) consistent amb lanalisi espectroscopica. En base a aspectes cinetics i termodinamics de la transferencia electronica en diferents medis, sestableix que aquesta manifesta clars efectes de solvatacio, ambdos, a nivell estatic i dinamic (friccio dielectrica). Els efectes de solvatacio resulten inductors de la reactivitat del compost de valencia mixta electrogenerat envers un proces de reestructuracio (isomeritzacio redox intramolecular) resultat de la reduccio formal dels centres metal·lics (recuperant-se lestructura electronica formal d8d8 pels centres metal·lics) i loxidacio dels lligands ponts connectors. Lestudi estableix que aquesta isomeritzacio redox te lloc en resposta a la solvatacio duna unica molecula dagent solvantant, probablement mitjancant la localitzacio de lespin en un dels dos centres metal·lics. El treball aporta lestudi cinetic de la dependencia de lequilibri entre els conformers syn-endo vs syn-exo amb la solvatacio. Finalment, la deteccio dintermedis (electroquimica i espectroscopica) i la caracteritzacio estructural del producte final devolucio permet proposar un mecanisme global i definir aixi la tendencia intrinsica del sistema davant loxidacio. Electron transfer reactions play a key rol in many chemical processes and, consequently, are subject of great interest for molecular chemists. In the case of bimetallic systems, specially those contain at short (but higher than the bond) metal-metal distance, the main interest is focused on the so called bimetallic assisted reactivity. Due to the intrinsic nature - mainly electronic - of bimetallic interaction, molecular electrochemistry methodologies (e.g. Cyclic Voltammetry, Coulometry and related) allows to achieve suitable kinetic and thermodynamic data, even to describe the electron transfer particularities . The initial one-electron oxidation occurs formally centered on the metal atoms. It implies the generation of a mixed valence cation complex, formally d7d8. The electrochemical description indicates an important spin delocalization (d7.5d7.5) among the two centers. Spectroscopical data agree with this interpretation. On the basis of kinetics and thermodynamical data for the electron transfer reaction in different media, solvation effects are described as static. At least in a case an important dynamic (dielectric friction) contribution was also observed. Solvation effects are inductors on the reactivity of the electrogenerated mixed-valence cation upon an internal estructuration process (intramolecular redox isomerization), yielding to the formal reduction of the metal centers (the formal d8d8 electronic situation is recovered) accompained by the bridging ligands oxidation. Only a molecule of solvating agent causes the redox isomerization, probably by means of the spin localization on mainly one of the metal centers. This work also include an approach to the solvation dependence on syn-endo vs syn-exo conformational equilibrium, previous to the anodic charge transfer process. Finally, the intermediates detection (by electrochemical and spectroscopical methods) has been available, in almost the critical cases. Also the fully structure characterization of the final evolution product has been achieved. Thus, the experimental data allows us to propose a detailed mechanism, moreover, to define the general treats of the intrinsic system tende.
Hi ha molts sociòlegs que tracten la comunicació d'una manera més o menys marginal, però les ... more Hi ha molts sociòlegs que tracten la comunicació d'una manera més o menys marginal, però les teories sociològiques no la tenen en compte, amb les seves mediacions tècniques, com un àmbit definit de les estructures de la societat. Es crida l'atenció sobre els perills que comporta la molta recerca empírica que es fa sense tenir un marc teòric general prou clar. Els sociòlegs alemanys, començant per Max Weber, continuant amb els de l'Escola de Frankfurt, amb les seves diferents generacions, i acabant amb el funcionalisme sistèmic, són els qui més s'han ocupat dels temes referents a la comunicació. Però s'assenyala que han estat Jürgen Habermas i Niklas Luhmann els autors que més s'han acostat a tractar la comunicació tal com, al meu entendre, fóra de desitjar.Many sociologists view communication as a peripheral subject and sociological theories and their technical mediations don't treat communication as a defined field of social structures. The author emphas...
Espai De Llibertat Revista D Esquerres Per a La Formacio La Reflexio I L Agitacio Politica, 2003
Uploads
Papers by Jordi Berrio Serrano