Struktur dan Kereaktifan Anorganik
Mekanisme Reaksi
I Nyoman Marsih
2 Ki313
Departemen Kimia Fakultas Matematika dan Ilmu Pengetahuan Alam INSTITUT TEKNOLOGI BANDUNG
Mekanisme Reaksi Substitusi
LnM-X + Y MLn + X + Y
Y-MLn-X
Y..MLn.X
Y..MLn..X
Y.MLn..X
Ia
Id
M-Y + X
Mechanisme Disosiatif
k1 k2 k3
MLn-X MLn + Y
MLn + X MLnY
Dengan pendekatan steady state didapat
r=
k1 k 3 [MX] [Y] = k [ MX ] k 2 [ X ] + k 3 [Y]
k=
k1 k 3 [Y] k 2 [X] + k 3 [Y]
9Orde satu semu terhadap [MX], k merupakan fungsi dari [Y]. 9Perubahan entropi pembentukan komplek teraktifkan positif, V = +
Mechanisme Asosiatif
MLnX + Y YMLnX
k1 k2 k3
YMLnX MLnY + X
Dengan pendekatan steady state didapat
r=
k1 k 3 [MX] [Y] k2 + k3
9Orde satu terhadap [MX] dan [Y], pada semua rentang [Y]. 9Perubahan entropi pembentukan komplek teraktifkan negatif, V = -
Reaksi Substitusi Ligan pada Kompleks SegiSegi-4 Datar
Kompleks segi-4 datar biasanya terbentuk pada ion logam dengan 8 elektron pada orbital d, seperti Pt(II), Pd(II), Au(III), Rh(I), dan Ir(I). L T Pt L X + Y T L Pt L Y + X X= leaving ligand T= ligan pada posisi trans terhadap X.
Reaksi berlangsung tanpa mengubah konfigurasi pada atom pusat; trans komplek menghasilkan trans produk, cis menghasilkan cis.
Cl Cl Pt Cl Cl Cl Pt Cl Cl Cl + NH3 - Cl + NO2 - Cl Cl Cl Pt NH3 Cl Cl Cl Pt NO2 Cl + NO2 - Cl + NH3 - Cl NO2 Cl Pt NH3 Cl Cl H3N Pt NO2 Cl
D vs A ?
Reaksi substitusi pada kompleks 18-elektron seperti Ni(CO)2(PR3)2 Ni(CO)2(PR3)2 + Y Ni(CO)2(PR3)Y + PR3 mengikuti mekanisme D, orde satu terhadap [komplek], dan tidak bergantung pada [Y]. Sedangkan substitusi PPh3 pada CoBr2(PPh3)2 dan substitusi Br- pada [FeBr4]CoBr2(PPh3)2 + Y CoBr2(PPh3)Y + PPh3 mengikuti mekanisme A; orde 1 terhadap [komplek] dan orde 1 terhadap [Y].
Lintasan reaksi dengan energi paling rendah (lebih disukai) untuk reaksi subsitusi pada kompleks segi-4 datar adalah lintasan yang melibatkan pembentukan intermediate 16-elektron. Apakah ini selalu berlaku? TIDAK. Seringkali satu reaksi terjadi melalui mekanisme D dan A sekaligus. Mekanisme mana yang lebih dominan? ditentukan oleh suhu.
Mekanisme Reaksi
Kompleks segi-4 datar (koordinasi 4) dari ion logam dengan 8 elektron d (16-e). kebanyakan lewat mekanisme Asosiatif (18-e intermediate). L T M L +Y T X L M L Y -X L T M L Y -S T S L M L Y X Sol. rds T X L M L S -X L T cepat M L +Y S
Mekanisme ini didukung oleh data kinetika; laju reaksi bergantung pada [Y]. Pt(NO2)(py)2Cl + py Pt(NO2)(py)3+ + Cl[py] 0.02 0.05 0.83 0.10 1.35 0.20 1.86 0.30 2.20 0.40 2.96
k (10-3 s-1) 0.70
Kebergantungan harga kobs pada [Y] untuk berbagai ligan. SCNIkobs x10-5 s-1
Pengaruh pelarut pada laju reaksi Pt(NO2)(py)2Cl + py Pt(NO2)(py)3+ + ClPelarut diklorometana Metanol k (x 10-4 s-1) 0.06 0.70 8.0 3100
CN-
nitrometana SO32BrNO2konsentrasi aseton
Data ini mendukung keterlibatan pelarut dalam mekanisme reaksi.
Data ini megindikasikan rekasi orde satu terhadap [Y].
Efek trans
Efek trans adalah pengaruh suatu ligan (T) pada kecepatan reaksi subsitusi suatu ligan (X) yang trans terhadap T. Efek trans menyebabkan melemahnya ikatan M-X, menstabilkan keadaan transisi, atau mendestabilkan keadaan dasar, atau keduanya.
trans-Pt(PEt3)2LCl + py trans-Pt(PEt3)2L(py) + ClL
L T M X L
k1 (s-1) 1.7 x 10-2 1.8 x 1.7 x 10-2 10-4
k2 (s-1) 3.8 4.2 6.7 x 10-2 1.6 x 10-2 1.6 x 10-2 4 x 10-4
PEt3 HCH3C6H5p-ClC6H4Cl-
3.3 x 10-5 3.3 x 10-5 1x 10-6
Efek trans berkaitan dengan kekuatan -donor dan -aseptor dari ligan T.
-donor
T M T -donor lemah X T M X
T -donor yang lebih kuat, ikatan M-X lebih lemah
Pada keadaan transisi koordinasi 5, T dan X tidak menggunakan orbital p yang sama; pengaruh efek trans sangat kecil. Efek -donor mendestabilkan keadaan dasar (melemahkan ikatan M-X).
TMLn(X)(Y) TMLn(X)(Y)
TMLnX TMLnX
T -donor yang lebih baik daripada T.
Urutan kekuatan -donor H- > PR3 > SCN- > I-, CH3-, CO, CN- > Br- > Cl- > NH3 > OH-
-aseptor
Pada keadaan transisi koordinasi 5, terjadi peningkatan kerapatan elektron pada atom pusat. Ligan T -aseptor yang baik akan membantu pengurangi kelebihan elektron ini, sehingga menstabilkan keadaan transisi.
TMLn(X)(Y) TMLn(X)(Y)
TMLnX
TMLnX
T -aseptor yang lebih baik daripada T.
Urutan kekuatan -aseptor C2H4, CO > CN- > NO2- > SCN- > I- > Br- > Cl- > NH3 > OH-
Urutan kekuatan efek trans CO, CN-, C2H4 > PR3, H- > CH3- > C6H5-, NO2-, I-, SCN- > Br-, Cl- > py, NH3, OH-, H2O
Contoh:
Cl Cl Pt Cl Cl Cl Pt Cl
Cl Cl
Cl
+ NH3 - Cl + NO2 - Cl
Cl Cl
+ NO2 Pt NH3 - Cl Cl Cl Pt NO2 Cl
Br
NO2 Cl Pt NH3 Cl Cl H3N Pt NO2 Cl
Br Cl Pt NH3 py
Cl
Cl
+ NH3 - Cl
+ BrPt NH3 - ClCl
Cl
Pt NH3 Cl
+ py - Cl-
Pengaruh leaving group (X)
N N X kobs
Pt
N X
+ py
py Pt N
N X IN30.8
N N SCN0.3
Pt
N py CN0.02
NO3cepat
H2O 1900
Cl35
Br23
NO20.05
10
Urutan kebergantungan kecepatan reaksi terhadap leaving group (X) adalah kebalikan dari efek trans; ligan yang terikat lebih kuat akan terdisosiasi dari intermediate koordinasi-5 lebih lambat.
Pengaruh entering group (Y)
Pengaruh entering group ditentukan oleh kekuatan nukleofilik dari Y, dan karakter kompleks yang bereaksi (keras lunak). Urutan kecepatan reaksi substitusi pada komplek Pt(II) PR3 > I- > SCN-, N3- > NO2- > Br- > py > NH3, Cl- > H2O > OHUrutan ini tidak sesuai dengan urutan kekuatan kebasaan dari Y; faktor ukuran dan polarisability lebih dominan. Tetapi lebih mirip dengan deret efek trans. Y yang lebih soft lebih cepat bereaksi dengan komplek Pt(II), karena Pt(II) adalah asam lunak (soft).
Pengaruh Pelarut (S)
Pelarut seringkali terlibat dalam mekanisme reaksi substitusi, dalam hal ini laju reaksi dipengaruhi oleh pelarut. trans-Pt(py)2Cl2 + 36Cl- trans-Pt(py)2Cl36Cl + Clpelarut DMSO H2O EtOH PrOH k (10-5 s-1) 380 3.5 1.4 0.4 pelarut CCl4 C6H6 i-BuOH Me2CO k (10-5 s-1) 104 102 0.1 0.01
good coordinating solvent, rate nucleophilicity
poor coordinating solvent, higher rate in nonpolar solvent.
Atom pusat selain Pt Kompleks Pd(II)
Reaksi kompleks Pd(II) 105 kali lebih cepat daripada reaksi kompleks Pt(II) yang analog, karena ikatan Pd-X lebih lemah daripada Pt-X. kompleks [M(dien)Cl]+ [M(dien)I]+ [M(dien)(SCN)]+ [M(dien)(NO2)]+ kobs, M=Pd(II) cepat 3.2 10-2 4.3 10-2 3.3 10-2 kobs, M=Pt(II) 3.5 10-5 1.0 10-5 3.0 10-7 2.5 10-7 kompleks [PdCl4]2[MX4]2- + acac [MX2(acac)]2- + 2X[PtCl4]2[PdBr4]2[PtBr4]2k1 (s-1) 71 1.2 10-2 210 0.3 k2 (M-1s-1) 2.2 1.2 10-3 1.9 1.1 10-3 Mekanisme asosiatif seperti yang dilalui komplek Pt(II)
Kesimpulan
Z Kebanyakan reaksi substitusi ligan pada kompleks segi-4 datar berlangsung lewat mekanisme asosiasi. Walaupun pelarut dapat juga bertindak sebagai entering ligand, dalam hal ini laju reaksi seolah-olah tidak bergantung pada [Y], orde satu semu. Z Laju reaksi diperangaruhi oleh ligan T, leaving ligand (L), dan entreing ligand (Y). Z Beberapa kompleks dengan ligan T yang sangat kuat, dapat bereaksi lewat mekanisme disosiasi.
Reaksi Substitusi pada Kompleks Oktahedral
isomers
A B A M B A B A M A
A A
B A
cis-MA4B2
trans-MA4B2
B B
A M B
A A
B B
A M A
A B
fac-MA3B3
mer-MA3B3
Kekuatan ligan (deret spektroskopi) I- < Br- < Cl- < F- < OH- < asetat < oksalat < H2O < py, NH3 < en < bipy, o-phen < NO2- < CN-
Kinetika
Berbagai karakter kinetika dapat diamati, bergantung pada atom pusat dan ligan. Tidak dapat didefinisikan sedetil reaksi pada kompleks segi-4 datar Laju reaksi bergantung pada [Y] pada harga [Y] rendah, tidak bergantung pada [Y] pada harga [Y] tinggi. Kebergantungan ini sesuai dengan mekanisme
MLn-X MLn + Y
k1 k2 k3
MLn + X MLnY
r=
k1 k 3 [MX] [Y] k 2 [X ] + k 3 [Y ]
Agar sederhana, reaksi dilakukan pada limit [Y] << dimana reaksi menjadi orde-2, atau pada [Y] >> dimana reaksi menjadi orde-1.
Tetapan laju reaksi Ni(H2O)62+ + Y Ni(H2O)5Y2+ + H2O Y SO42CH3COOSCNFH2O NH3 py k1 (104 s-1) 1.5 3 0.6 0.8 3.0 3.0 3.0 Tetapan laju orde-1 praktis tidak bergantung pada jenis ligan Y, indikasi mekanisme disosiasi.
10
Mekanisme reaksi substitusi kompleks oktahedral
Reaksi substitusi pada kompleks oktahedral lebih menyukai mekanisme disosiasi daripada asosiasi, hal ini didukung oleh: (1) Laju reaksi tidak bergantung pada entering ligand (2) Muatan yang lebih tinggi pada ion pusat menyebabkan reaksi lebih lambat k = 3.1 x 10-5 s-1, sedangkan Cr(en)(H2O)2Cl2+ 2+ k = 3.0 x 10-7 s-1 Cr(en)(H2O)2Cl2 (3) Rintangan sterik disekitar atom pusat meningkatkan laju reaksi. sub. Cl- pada Co(en)(NH3)5Cl2+ k = 1.7 x 10-6 s-1, sedangkan pada Co(en)(NH2Me)5Cl2+ k = 3.7 x 10-4 s-1 (4) Laju reaksi untuk berbagai leaving ligands berkorelasi dengan kekuatan ikatan M-X. Co(NH3)5F2+ + H2O Co(en)(NH3)5H2O3+ + Fk = 8.6 x 10-8 s-1 2+ 3+ Co(NH3)5I + H2O Co(en)(NH3)5H2O + I k = 8.3 x 10-6 s-1 (5) V dan S postif.
Parameter kinetika untuk reaksi CoL5(H2O)3+ + X- CoL5X2+ + H2O L = H2O X NCSNO3ClBrIk (108 M-1s-1) H 25 26 30 29 31 S 1 1 9 2 6 180 73 2.9 1.0 0.08 L = NH3 k (104 M-1s-1) 4.2 0.7 3.7 -
Data ini menunjukan bahwa ligan dapat mengubah mekanisme reaksi. Ia dan Id dapat berlangsung pada kompleks CoL5(H2O)3+. Peningkatan kerapatan elektron pada komplek Co(NH3)5(H2O)3+ menyebabkan mekanisme Id lebih disukai daripada Ia.
11
Volume aktivasi (V) untuk reaksi substitusi pada kompleks M(H2O)62+ M Ti2+ V2+ Mn2+ Fe2+ Co2+ Ni2+ V (cm3/mol) -12.4 -4.1 -5.4 3.8 6.1 7.2 mekanisme A Ia Ia I Id Id
Efek leaving ligands, chelate, dan ligan. ligan.
Seperti diharapkan dari mekanisme D, laju reaksi substitusi sangat bergantung pada leaving ligands. Untuk reaksi Co(NH3)5X2+ + H2O Co(en)(NH3)5(H2O)3+ + XX NO3IBrH2O ClSO42CH3COONH3 NCSNO2OHk (s-1) 2.7 x 10-5 8.3 x10-6 6.3 x10-6 5.8 x10-6 1.7 x10-6 1.2 x10-6 1.2 x10-7 10-10 5 x 10-10 Lambat lambat Kecepatan reaksi substitusi ini sesuai dengan urutan kestabilan kompleks; reaksi lebih cepat untuk leaving ligands yang baik.
12
Efek chelate pada kecepatan reaksi substitusi kompleks Ni(py)2 Ni(bipy) Ni(NH3)2 Ni(en) k (s-1) 38.5 3.8 x10-4 5.8 0.27
Efek spectator ligands pada kecepatan reaksi substitusi kompleks Ni(H2O)62+ Ni(NH3)(H2O)52+ Ni(NH3)2(H2O)42+ Ni(NH3)4(H2O)22+ Ni(en)(H2O)42+ Ni(en)2(H2O)22+ k (s-1) 3.6 x104 2.5 x105 6.1 x105 2.5 x106 4.4 x105 5.4 x105 Ligan NH3 memberikan efek trans lebih besar daripada H2O. Efek ligan en mirip dengan 2 NH3.
Efek ion pusat
Kecepatan reaksi substitusi bergantung pada sifat ion pusat. Bertambahnya muatan ion pusat mengurangi kecepatan reaksi, ikatan M-X lebih kuat; sesuai mekanisme D. Contoh: Fe(III) melepaskan H2O lebih lambat daripada Fe(II).
kompleks V(H2O)62+ Cr(H2O)62+ Mn(H2O)62+ Fe(H2O)62+ Co(H2O)62+ Ni(H2O)62+ Cu(H2O)62+
k (s-1) 87 7 x 109 2.1 x107 4.4 x106 3.2 x106 3.2 x104 8 x109
Dari V(II) ke Cu(II) seharusnya k terus berkurang, tetapi V(H2O)62+ dan Ni(H2O)62+ kurang reaktif dari yang diharapkan, sedangkan Cr(H2O)62+ dan Cu(H2O)62+ lebih reaktif dari yang diharapkan. Pada Cr(II) dan Cu(II) terjadi distorsi Jahn-Teller yang menyebabkan perpanjangan ikatan pada sumbu-z. Peralihan dari octahedral ke piramida segi-4 pada V(H2O)62+ dan Ni(H2O)62+ perlu Ea yang paling besar; mengurangi laju reaksi.
13
Energi aktivasi untuk pembentukan intermediate piramida segi-4 OH2 H2O H2O OH2 OH2 OH2 Ea = CFSEpiramidasegi-4 - CFSEoctahedral Contoh CFSE = crystal field stabilisation energy H2O OH2 H2O
M
OH2 OH2
eg 0,6o
o
Cr(II): d4
t2g
CFSEo= (1 x 0.6 ) - (3 x 0.4 ) = - 0.6 didapat dari data spektroskopi
0,4o
Reaksi Substitusi Terkatalisa
Katalisis Asam dan Basa
Reaksi substitusi lebih banyak dilakukan dalam pelarut air yang pH-nya dapat bervariasi. Sehingga pengaruh pH menjadi penting dalam reaksi tersebut.
Katalis Asam
Interaksi proton dengan kompleks dapat berupa; [ protonasi suatu ligan yang kemudian menjadi lebih mudah terdisosiasi [ protonasi suatu ligan yang kemudian mendestabilkan ligan yang lain [ protonasi atom pusat yang memudahkan terdisosiasinya ligan
14
Contoh reaksi terkatalisa asam
o Cr(H2O)5X2+ + H2O Cr(H2O)63+ + X1 Cr(H2O)5X2+ + H3O+ Cr(H2O)63+ + HX
X FCN6.2
ko x10-10 1.1 x10-5
k1 1.4 x10-8 5.9 x10-4
Mekanisme katalisis ini diduga sebagai protonasi leaving ligand yang menyebabkan melemahnya ikatan M-X dan memudahkan lepasnya X sebagai HX.
Cr(OH2)5 F ]2+ H+
NH HN HN Co NH F F + H3O
+
NH HN HN Co NH F FH + H2O HN HN
NH Co NH + HF OH2 F
Laju reaksi substitusi F- dengan H2O ini dipercepat oleh adanya ion H3O+. Tetapi jika F- diganti dengan Cl-, Br- atau I-, laju reaksi tidak dipengaruhi oleh asam ?
Cl P P Fe Cl P P P P Cl Fe Cl P P Cl P P Fe Cl H+ HP PH + P P Fe Cl Cl P PH
H+
15
Contoh reaksi terkatalisa asam
N R 3P R3 P N M N2 PR3 2H+ R3P R 3P
NH2 N M N2 PR3 MeOH R3P
NH2 N H OMe R3 P M + 2H R 3P PR3 R3 P H OMe
NH2 N M OMe OMe PR3
PR3
PR3
M = Mo atau W
ZLigan PR3 dan N2 mempunyai karakter ikatan -back bonding Z Protonasi salah satu ligan N2 mengurangi kerapatan elektron pada atom pusat, sehingga melemahkan ikatan -back bonding pada ligan PR3 dan N2 lainnya. Z Memudahkan substitusi N2 dan PR3 oleh MeOH.
Katalis Basa
Reaksi
Co(NH3)5Cl2+ + OH- Co(NH3)5OH2+ + Cl-
Memiliki laju reaksi orde-2, r = k [Co(NH3)5Cl2+] [OH-], bukan orde-1 seperti yang diharapkan untuk reaksi substitusi pada kompleks oktahedral. Fakta ini dapat dijelaskan dengan mekanisme reaksi sbt:
NH3 NH3 Co Cl H3N NH3 H3N NH3 NH3 H3N NH2 k2 Co Co NH - Cl- H N -H2O H3N Cl 3 NH3 NH3 OHH3N K NH3 NH3 Co OH H3N NH3 H3N
H2O
Deprotonasi salah satu ligan NH3 mendestabilkan ligan Cl sehingga mempercepat pembentukan intermediate Co(NH3)4(NH)2+, tetap 18-elektron. Intermediate ini dengan cepat bereaksi dengan H2O membentuk produk substitusi.
16
Contoh reaksi terkatalisa Basa
Reaksi substitusi X- oleh MeOH pada kompleks berikut dipercepat oleh penambahan basa: M(NH)X(Ph2PCH2CH2PPh2)2+ + MeOH M(NH)(OMe)(Ph2PCH2CH2PPh2)2+ + XM = Mo atau W; X = Cl, Br, atau I
Mekanisme:
P P NH M X P P OH-H2O P P N M X P P - XP P N M P P MeOH P P NH M P P OMe
Reaksi Substitusi Terkatalisa Redoks
Kompleks Cr(III) sangat inert untuk reaksi substitusi, tetapi dengan penambahan sedikit Cr(II) mempercepat reaksi ini. Cr-Y + X Cr-X + Y
II II III III
lambat
Cr + X
II III
Cr-X
III II
cepat cepat cepat (transfer elektron)
Cr-X + Cr-Y Cr-X + Cr-Y Cr-Y
II
Cr + Y
II
Cr(III)Y dan Cr(III)X inert; Cr(II)Y labil.
17
Reaksi RedOks: RedOks: Transfer Elektron
General: Mox + Mred Mred + Mox
Mekanisme: Inner sphere atau Outer sphere Kinetika: r = k [oksidan] [reduktan]
H+
Cr(H2O)62+ + Co(NH3)6Cl2+
Cr(H2O)5Cl2+ + Co(H2O)6Cl2+ + 5NH3
Rintangan transfer elektron antar atom pusat Jarak, halangan oleh pelarut; kedua kompleks harus saling mendekat Panjang ikatan pada kedua kompleks Perubahan spin elektron
Inner Sphere Mechanism
MR + M'O-X MR..M'O-X MR-X-M'O MO-X-M'R MR..M'O-X MR-X-M'O MO-X-M'R
precursor postcursor
MO-X + M'R atau MO + X-M'R atau MO + M'R + X
Salah satu reaktan haruslah koordinasi-tak-jenuh atau labil terhadap disosiasi, ligan X harus dapat menjembatani kedua kompleks. Contoh Cr(H2O)62+ + CoCl(NH3)52+
labil inert
[(H2O)5Cr -Cl-Co(NH3)5]4+ [(H2O)5Cr -Cl-Co(NH3)5]4+
inert labil
III II
II
III
[(H2O)5Cr -Cl-Co(NH3)5]4+ [(H2O)5Cr -Cl-Co(NH3)5]4+
III II
CrCl(H2O)52+ + Co(H2O)62+
18
Tahap penentu laju (rds) dapat salah satu dari pembentukan komplek precursor transfer elektron, atau disosiasi komplek postcursor
rds = Pembentukan komplek precursor Kecepatan reaksi transfer elektron pada kompleks yang kurang aktif terhadap substitusi ditentukan oleh pembentukan komplek precursor. Misalnya, V(H2O)62+. Laju reaksi juga tidak bergantung pada E. rds = transfer elektron Jika pembentukan precursor dan dekomposisi postcursor berlangsung cepat, maka rds = transfer elektron.
Fe(CN)5(H2O)3- + Co(NH3)5(N N)3+
[(CN)5Fe-N N-Co(NH3)5]
II
III
Peran bridging ligand pada transfer elektron Transfer resonansi: mendekatkan kedua kompleks tapi elektron tidak melalui ligan. Transfer kimia: elektron berpindah melalui bridging ligand (lebih disukai) . MR-X-MO MO-X-MO MO-X-MR
L NH3 FHarga k untuk reduksi Co(NH3)5l3+ oleh Cr(H2O)62+ ClBrIOHNCSSCN-
8.0 x 10-5 2.5 x 105 6.0 x 105 1.4 x 106 3.0 x 106 1.5 x 106 19 1.9 x 105
19
Fe(NCS)(H2O)52+ + Cr(H2O)62+
Cr(SCN)(H2O)52+ + Fe(H2O)62+
Co(NH3)5(SCN)2+ + Cr(H2O)62+
adjacent attack
[(NH3)5Co-S-Cr(H2O)5]4+ C N
(H2O)5Cr(NCS)2+
stable
(H2O)5Cr(SCN)2+ + Co2+ + 5NH3
unstable
Co(NH3)5(SCN)2+ + Cr(H2O)62+
remote attack
[(NH3)5Co-SCN-Cr(H2O)5]4+
(H2O)5Cr(NCS)2+ + Co2+ + 5NH3
stable
Unsaturated Bridging Ligands
Ru(H3N)5 N
O NH2
+ Cr(II)
Ru(H3N)5
Cr(II)
NH2
5NH3 + Ru(H2O)6 + HN
Cr
lll
NH2
20
rds = disosiasi komplek postcursor Jika kedua atom pusat pada tingkat oksidasinya yang baru stabil terhadap substitusi.
Co(CN)53- + Cr(CN)63-
[(CN)5Cr-CN-Fe(CN)5]6postcursor, inert
III
II
Outer Sphere Mechanism
Mekanisme ini dilalui jika kedua kompleks yang terlibat dalam reaksi stabil terhadap substitusi, dan tidak ada bridging ligand. MO + M'R MO..M'R MR..M'O Kinetika:
r = ket Ko [Mo] [MR] / (1 + Ko [Mo])
Ko ket
MO..M'R MR..M'O MR + M'O
21
Fe(CN)64- + Co(O2CR)(NH3)52+
[Fe(CN)6]4-.[Co(O2CR)(NH3)5]2+
Fe(CN)63- + Co(H2O)62+ + RCO2- + 5NH3
22
