Université Hassan II Casablanca
Faculté de sciences Ainchock
Département de chimie
Option matériaux et environnement
projet de fin d’études
intitulé
Synthèse bibliothèque sur : structure, propriétés et
caractérisation des verres de phosphates
Présenté par :
Encadré par : Pr. SAJAI NOUREDDINE
ELBAHLAOUI SAID
NAJID FATIMA ZAHRA
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Année universitaire 2020/2021
Plan :
Introduction
Partie I :
Définition des matériaux vitreux
Formation et Propriétés des verres d’oxydes
Structure des verres de phosphates
Partie II
Les propriétés et les méthodes de caractérisation des verres de
phosphates
La spécificité des verres de phosphates par rapport aux verres de
silicates
Conclusion
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Définition des matériaux vitreux
Le verre est un des plus vieux matériaux naturels.
Le verre est un solide non cristallin ( amorphe ) qui
présente un phénomène de transition vitreuse
Elle n’existe aucun ordre à grande distance dans la
structure microscopique des verres.
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Formation des verres d’oxydes
Oxyde formateur
• Les formateurs de réseau sont des éléments qui
peuvent a eux seuls former un verre .
• Les éléments formateurs les plus courant sont :
- SiO2 - B2O3 - P2O5 - GeO2 - AsO3
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Formation des verres d'oxydes
Oxydes modificateurs
• Les oxydes modificateurs sont aussi appelés des
formatant
• Les cations des oxydes modificateurs sont
généralement les alcalins et les alcalino-terreux.
• Les modificateurs de réseau vrais cassent les liaisons
entre les polyèdres du réseau vitreux, provoquant une
dépolymérisation de ce dernier.
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Formation des verres d'oxydes
Oxydes
intermédiaires
• Les éléments intermédiaires ont différents
comportements : certains de ces éléments sont soit
formateurs soit modificateurs selon la composition
de verre.
• Les principaux éléments intermédiaires dans les
verres d’oxydes sont Al, Fe, Ti, Ni, Zn.
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Propriétés des verres d’oxydes
Les propriétés Les propriétés
Les propriétés chimiques optiques
mécaniques
Le verre est fragile, La plupart des verres
mais avant de casser Même très lentement, le sont transparents,
, il a un verre s’altère au contact mais tous
comportement d’une solution aqueuse interagissent avec la
élastique lumière
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Structure des verres de phosphates
La structure electronique de phosphore P est 3s23p3
(pentavalent). Le phosphore adopte une
conformation tétraédrique en raison de son
hybridation Sp3 dans l’oxyde P2O5
La spécificité des verres de phosphates est due
essentiellement à la charge du phosphore qui est la
plus élevée que celle des autres éléments ( Si4+ ,
Ge4+ , B3+ ) généralement d’oxydes vétrificateurs.
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Structure des verres de phosphates
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Chapitre II : les verres à base de phosphates
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Les verres à base de phosphates
Introduction
Les phosphates constituent une des plus grandes
richesses du Maroc
Les phosphates vitreux sont très étudiés en raison de
leur importance dans divers domaines d’application
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Les verres à base de phosphates
Propriétés et applications des verres de phosphates
Propriétés Applications
Coefficient de dilatation thermique Utilisé dans l'électronique : scellement
élevé verre-aluminium
Faible température de transition Composites verres-polymères
vitreuse
Transparence dans l’ultraviolet Fibres optiques
Biomatériaux Greffes osseuses
Tenue mécanique Fibre de renforcement
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Les verres à base de phosphates
Méthodes de caractérisation des
verres à base de phosphates
Diffraction des
rayons X (DRX)
Diffractomètre BRUKER D8 ADVANCE
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Les verres à base de phosphates
Spectre ne contenant pas de pics,
montre que le matériau est amorphe
Spectre de diffraction X
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Spectroscopie
vibrationnelle FTIR
Méthodes d’analyse structurale basée
sur l’absorption d’un rayonnement
infra rouge par le matériau analysé
Spectroscopie infrarouge de marque IRAffinity-1S
SHIMADZU.
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Les verres à base de phosphates
Le domaine de vibration des
entités P−O−P se situe aux
alentours de 700-950 cm-1 :
Le domaine de vibration des
entités PO2- se situe vers 1020-
1330 cm-1 Le spectre des composés
νas POP≈ 860-940 cm-1
pyrophosphates présente des
bandes associées aux
νs POP≈ 700cm-1 groupements terminaux [PO3]-
dont les modes de vibrations se
νas PO2 ≈ 1080-1330 cm-1 situent dans la région de
νsPO2 ≈ 1020-1200 cm-1
νas PO3 ≈1120-1080 cm-1
νsPO3≈1050-1000 cm-1
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Les verres à base de phosphates
La Spectroscopie
Raman
Spectres Raman de référence : (a)
métaphosphate de sodium, structure en
chaînes ; (b) pyrophosphates de sodium,
Projet de fin d'études structure dimérique et (c) ortophosphates
12/02/2025 17 de
sodium, structure monomérique
Les verres à base de phosphates
La durabilité chimique
Cette analyse consiste à mettre les verres dans l’eau distillée et de suivre l’évolution de leur perte de masse en
fonction du temps. La masse et la surface des verres de chaque composition ont été mesurées. Le comportement
des verres dans la solution aqueuse est exprimé par la relation suivante :
𝜟 𝒎( 𝒈) DR: la vitesse de dissolution
𝑫𝑹 =
𝑺 ( 𝒄𝒎 2 ) × 𝒕 ( 𝒉 ) Δm : la perte de masse ( m0-m1)
S : la surface estimée du bloc de verre (cm 2)
t: le temps d’immersion de verre dans le solvant
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Les verres à base de phosphates
la pentavalence du phosphore requiert la présence d’une
double liaison dans chaque tétraèdre PO4. Elle en résulte une
polarisation des autres liaisons. En conséquence, les liaisons
P-O (P) des sites Q3 sont facilement hydrolysables.
la double liaison limite le taux de réticulation du verre
phosphate aux entités Q3. On ne peut donc atteindre une
réticulation par des sites Q4 comme dans le cas des verres
silicates.
l’électronégativité du phosphore par effet antagoniste
augmente l’ionicité des liaisons (P) O-M. Par suite,
elles deviennent facilement hydrolysables.
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Les verres à base de phosphates
Spécificité des verres phosphatés par rapport
aux verres silicatés
• Acidité
Les pKa de milieu de chaînes sont de 1 pour les phosphates et
10 pour les silicates .
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Les verres à base de phosphates
• Hydrolyse et condensation
Les réactions de l’hydrolyse ne se produisent en solution
pour les phosphates. Par contre, pour les silicates .
Si-O-Si + H2O ↔ Si-OH + HO-Si
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conclusion
Matériaux Verres Les entités
vitreux phosphatés structurelles
Les méthodes de
caractérisation
La formation des
verres d’oxydes
Durabilités
chimiques
spécificité des verres
phosphatés par
rapport aux verres
silicatés
Merci pour votre
attention
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