INTRODUCTION
A LA
CORROSION
Présenté par
e n t
m m
t c o
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rq u v i te
p o u l ’ é
?
Cours SDM-Corrosion (Chemani 08-
09)
extraits de presse
En quoi consiste le
mécanisme de
corrosion
responsable du
phénomène de
dégradation
des structures
métalliques que
nous avons
rencontré en
parcourant ces
articles ? Quelles
sont les réactions
mises en jeu ?
Qu’est-ce que la
rouille ? Connais-t-
on des moyens
permettant d’éviter
? la corrosion
Le 4 mars 1965, un gazoduc
corrodé éclata à Natchitoches
en Louisiane en provoquant un
incendie qui causa la mort de
17 personnes.
On évalue la quantité de fer détruite
annuellement par corrosion à
1 / 4 de la production annuelle de fer !
La corrosion désigne le phénomène par lequel, les
métaux tendent à revenir à l’état sous lequel ils se
trouvent dans la nature :
oxydes, sulfates, carbonates, …
Le fer est présent, à l’état naturel, sous forme
d’oxydes.
Il doit être réduit dans des hauts-fourneaux .
Les métaux qui, comme l’or se trouvent dans le sol
à l’état natif résistent très bien à la corrosion .
Cours SDM-Corrosion (Chemani 08-
La corrosion désigne l'ensemble des
phénomènes par lesquels un métal ou un
alliage métallique tend à s'oxyder sous
l'influence d’agents oxydants
oxydants gazeux (corrosion sèche)
ou
en solution (corrosion humide).
Cours SDM-Corrosion (Chemani 08-
L’atmosphère terrestre contient toujours un
peu de vapeur d'eau ; par condensation sur les
pièces métalliques, cette vapeur forme un film
d'eau chargé de diverses substances présentes
dans l'atmosphère:
dioxygène, dioxyde de carbone, oxydes
d’azote, …
C’est pourquoi la corrosion humide est le
phénomène sur lequel nous allons nous
pencher !
La présence simultanée de dioxygène et d'eau est
un facteur favorable à la corrosion humide.
Il en est de même de la présence d'ions, même
quand ils ne participent pas au bilan des réactions !
La corrosion humide se traduit par une
réaction à laquelle des espèces chimiques et des
charges électriques prennent part.
On parle, alors, de corrosion électrochimique.
Elle résulte de l’établissement de courants locaux
dus à l’existence de piles locales, la réduction
cathodique et l’oxydation anodique étant localisées
en deux zones distinctes.
L’oxydation d’un métal, en milieu humide se
traduit, la plupart du temps, par la dissolution de
celui-ci dans le milieu aqueux, sous forme d’ions.
Cependant, il peut y avoir formation d’un oxyde
solide.
Les phénomènes de corrosion sont complexes…
Les réactions sont fonction des concentrations des
réactifs en présence, de la température, de l’état
de surface des corps en présence, …
Potentiel d’électrode (rappels)
métal M
Soit une lame métallique ( métal M )
plongeant dans une solution contenant les
ions métalliques M n +
.
solution
Il existe une différence de potentiel
entre la lame métallique et la solution. M n+
Par définition, cette différence de
potentiel est appelée potentiel d'électrode.
E ( M n+ / M )
Ce potentiel est caractéristique du couple mis en jeu.
PHENOMENE DE CORROSION DU FER
La corrosion désigne l'ensemble des phénomènes par lesquels un métal ou
un alliage métallique tend à s'oxyder sous l'influence de réactifs gazeux ou en
solution. Elle est dite sèche lorsque les agents oxydants ne sont pas en
solution; elle est dite humide, dans le cas contraire. Ce phénomène pose de
graves problèmes tant sur le plan économique qu'industriel; le cas du fer est
assez significatif, il s'agit en effet du métal le plus utilisé dans l'industrie sous
forme de fontes ou d'aciers. A part des aciers spéciaux, dit inoxydables, tous
les composés du fer sont corrodés.
On s'intéressera au principe de la corrosion humide. Sous l'action conjuguée
du dioxygène de l'air, de l'humidité, des impuretés du métal et des
substances polluantes de l'atmosphère, l'acier et les métaux ferreux en
général se recouvrent d'une couche poreuse de couleur rouge-brun. Celle-ci a
une composition complexe mal définie. Tout au plus peut-on dire que l'oxyde
de fer (III) (Fe2O3) en est le constituant principal.
La couche de rouille qui se forme étant poreuse, l'attaque de fer se poursuit
en profondeur jusqu'à détérioration total du métal. On peut modéliser le
principe de la corrosion à l'aide du schéma ci-dessous:
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: La corrosion
? pourquoi et comment l’éviter
Introduction
La corrosion désigne l'altération d'un objet par réaction avec un oxydant (le dioxygène et le
.proton H+ en majorité)
Les exemples les plus connus sont les altérations chimiques des métaux dans l'eau, telles la
rouille du fer et de l'acier ou la formation de vert-de-gris sur le cuivre et ses alliages (bronze,
laiton). Cependant, la corrosion est un domaine bien plus vaste qui touche toutes sortes de
matériaux (métaux, céramiques, polymères) dans des environnements variables (milieu
.aqueux, atmosphère, hautes températures)
L'étude des phénomènes de corrosion est un domaine de la science des matériaux, qui
comporte à la fois des notions de chimie et de physique (physico-chimie). La corrosion est un
problème industriel important car à l'origine d'accidents (rupture d'une pièce). Par ailleurs, il
représente un coût important (on estime que chaque seconde, 5 tonnes d'acier sont perdues
.dans le monde, ce qui représente un coût annuel de 2% du produit brut mondial)
La corrosion des métaux est un phénomène naturel. En effet, à quelques rares exceptions près
(l'or et plus généralement tous les métaux de la famille du platine que l'on trouve à l'état natif
naturellement, cuivre, argent, fer de provenance météoritique), le métal est présent sur Terre
sous forme d'oxyde. Depuis la préhistoire, le travail de métallurgie a consisté à réduire ces
oxydes dans des bas-fourneaux puis des hauts-fourneaux pour fabriquer le métal. La corrosion
.n'est qu'un retour à l'état d'oxyde naturel
La corrosion des métaux est dans la grande majorité des cas une réaction électrochimique
.(une oxydo-réduction) qui fait intervenir la pièce manufacturée et l'environnement
Vu notre situation-problème, il nous semble que la réaction d’oxydation du
Fe en Fe2+ et celle de réduction de l’oxygène en présence d’eau pour
donner des OH- peuvent être prises comme exemples
Fe → Fe2+ + 2 e- (1)
O2 + 2 H2O + 4 e- → 4 OH- (2)
Pour les notions d’oxydant et de réducteur, nous proposons de prendre le
p roblème en« sens inverse » en partant des définitions d’oxydation et de
: réduction en fonction du nombre d’oxydation
Par la réaction (1) : le fer métal à l’étage d’oxydation zéro passe à l’étage -
d’oxydation +2, son nombre d’oxydation augmente. Il s’oxyde donc ou dit
autrement, il subit une oxydation. Et en s’oxydant, il libère deux électrons.
? Mais qu’en est-il des électrons libérés
Par la réaction (2) : l’oxygène à l’étage d’oxydation 0 passe à l’étage -
d’oxydation -2, son nombre d’oxydation diminue. Il se réduit donc ou dit
autrement subit une réduction. Et en se réduisant, il consomme des
.électrons
Mais d’où viennent ces électrons
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Cours SDM-Corrosion (Chemani 08-
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Si nous mettons ces deux équations ensemble, nous avons la solution aux deux
: questions posées ci-dessus
Fe + O2 + 2 H2O → Fe2+ + 4 OH- (3)
Le fer en s’oxydant libère deux électrons qui sont acceptés par l’oxygène qui se
réduit, le fer provoque donc en s’oxydant une réduction, il est donc un
.réducteur
Un réducteur est une espèce chimique qui, en subissant une
oxydation, provoque une réduction
L’oxygène en se réduisant accepte deux électrons qui ont été libérés par le fer
qui s’est oxydé, l’oxygène provoque donc en se réduisant une oxydation, il est
.donc un oxydant
Un oxydant est une espèce chimique qui, en subissant une
.réduction, provoque une oxydation
De part ce développement, nous arrivons directement à la notion de réaction
.d’oxydoréduction : équation (3)
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:Une réaction d’oxydoréduction
est une réaction globale composée de deux demi-réactions, celle -
.d’oxydation (équ.1) et celle de réduction (équ.2)
est une réaction où il y a transfert d’électrons et donc une réaction au -
.cours de laquelle les nombres d’oxydation changent
En ce qui concerne, la définition du concept de couple d’oxydoréduction,
il suffit de faire remarquer qu’une équation d’oxydation, celle du Fe en Fe2+
par exemple, peut s’écrire dans l’autre sens et que dans ce cas, nous
.avons une réduction, celle du Fe2+ en Fe
Fe → Fe2+ + 2 e- (1) Le Fe s’oxyde, il est donc un réducteur
Fe2+ + 2 e- → Fe (4) Le Fe 2+ se réduit, il est donc un oxydant
Le Fe et le Fe2+ peuvent être représentés sous forme d’un couple
oxydant/réducteur (réactif/produit) : Fe2+/Fe. Il en est de même pour
l’oxygène : O2/OH
: A)LA CORROSION SOUS CONTRAINTE (CSC)
:Definition - 1
La corrosion sous contrainte résulte de l’action conjuguée d’une contrainte mécanique
de tension et d’un milieu corrosif généralement aqueux, chacun de ces facteurs pris
.séparément n’étant pas susceptible à lui seul d’endommager le matériau ou la structure
La CSC se produit en règle générale au contact de
milieux peu ou pas agressifs à l’égard de l’alliage
en l’absence de toute contrainte (cas de la CSC
des aciers inoxydables en présence de vapeur à
.)haute température
Les pertes en poids (perte de matière) sont
Corrosion sous contrainte d’un tube en .généralement très faibles
acier inoxydable en présence de
quelques ppm de chlorures
.On ne connaît pas de métaux ou d’alliages commerciaux qui soient insensible à la CSC
,Des matériaux comme le verre, les matières plastiques, le caoutchouc sont aussi sujets
.dans certaines conditions, à cette forme de corrosion
Cours SDM-Corrosion (Chemani 08-
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La corrosion sous contrainte se caractérise
par l’apparition de fissures dont la
propagation est perpendiculaire à la
.contrainte
Les fissures sont initiées, la plus part du
temps, par des défauts de surfaces (souvent
des piqûres de corrosion)
Le temps nécessaire à la rupture d’une pièce
par corrosion sous contrainte peut varier de
.quelques minutes à quelques années
Effondrement d’un faux plafond d’une piscine couverte
communale, fixé par des tirants en acier inoxydable
Plan de
rupture
Tirant rompu en acier inoxydable 304L
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: Nature des contraintes – 2
: Les contraintes de tension peuvent être de nature très diverses
,Contrainte de service : par exemple, variation de pression (autoclave)
…,contraintes thermiques (dilatation)
,Contraintes dues au mode d’assemblage : rivetage, sertissage, filetage
..,brasage mais surtout soudage
,Contraintes dues aux procédés d’élaboration ou de mise en forme : forgeage
…,laminage, étirage, emboutissage, torsion, pliage, usinage
Contraintes « internes » dues à des transformations métallurgiques de
phases : par exemple austénite ( - cubique face centrée) ferrite ( - cubique
)centré) ou martensite
D’une manière générale, les risques de CSC ne sont sensibles qu’à partir d’un seuil de
contraintes déterminé dont la valeur est fonction du métal et du milieu.
Des cas de
CSC ont été observés avec des alliages ne travaillant qu’à 10% de leur limite
.élastique
.Toutefois les risques deviennent notable qu’à partir de 70%
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: Mode de propagation des fissures – 3
:Selon le couple « alliage-milieu » les fissures
,progressent selon des trajets intergranulaires (le long des joints de grains)
.transgranulaires (à travers les grains) et plus rarement mixtes
.et peuvent être simples ou branchées (ramifiées)
.Les surfaces de rupture présentent un aspect fragile
Représentation schématique de fissures de CSC observées au microscope optique
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Fissuration intergranulaire d’une connexion Fissuration transgranulaire d’un acier
électrique en laiton étamé inoxydable en 304L en présence de chlorure
Rupture fragile du type intergranulaire
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: Facteurs déterminants – 4
Couples matériau métallique-milieu : les milieux susceptibles de provoquer la
CSC sont très variables suivant les matériaux utilisés
I-Intergranulaire T- Transgranulaire
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: Autres facteurs déterminants – 5
:La nature du matériau
:La CSC est influencée par certains facteurs métallurgiques
,la composition du métal -
,l’orientation des grains -
,la composition et répartition des précipités -
…,dislocations, traitements thermiques -
,Composition du milieu corrosif
,L’état de surface du matériau
,» La température du milieu « corrosif
Niveau (ou intensité) des contraintes
.appliquées
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: La prévention de la corrosion sous contrainte – 6
:La CSC peut être limitée ou éliminée par une des méthodes suivantes
,En agissant sur le milieu : diminution de la teneur en Cl-, eau désoxygénée
…,utiliser des inhibiteurs de corrosion
Utiliser des matériaux insensibles dans le milieu considéré : dans des milieux
,propices à la CSC, l’acier doux peut, par exemple, être mieux adapté que les inox
,Diminuer le niveau de contraintes en surdimensionnant les pièces (ou structure)
,Éliminer les contraintes résiduelles par traitements thermiques de détente
Réaliser des traitements de surface (grenaillage, galetage,…) : Ces traitements
génèrent des contraintes superficielles de compression qui s’opposent
.à l’amorçage du processus de CSC
