CATALYSE
Introduction et généralités sur la catalyse
Dr. Dinga
Table des matières
• Introduction
• 1. Généralités sur catalyse
• 2. Catalyse homogène
• 3. Catalyse hétérogène
Bibliographie
• van Leeuwen, P. 2004. Homogeneous Catalysis: Understanding the Art. Kluwer
Academic Publishers
• Prins, R., Wang A., Li X. 2016. Introduction to heterogenous catalysis(2nd edition).
World scientific publishing Company. Chapiters 1 and 2
• Thomas, J. and Thomas, W. 1997. Principles and Practice of Heterogeneous
Catalysis. VCH Publishers Inc., New York, NY.
• Nørskov, J., Studt, F., Abild-Pedersen, F., Bligaard, T. 2014. Fundamental
Concepts in Heterogeneous Catalysis. John Wiley & Sons, Inc.
• Isaacs, N. 1996. Physical Organic Chemistry, 2nd edition. Prentice Hall
Introduction
• La catalyse occupe une place importante dans la production des
carburants liquides et dans l’industrie chimique de base et dans le
domaine de la chimie fine.
• Craquage catalytique, reformage catalytique, isomérisation, hydrogénation….
(Catalyse hétérogène)
• Polymérisation (Catalyse homogène et hétérogène)
• Synthèse de NH3 (Catalyse hétérogène)
• Les matières premières de la chimie organique industrielle dérivent
principalement du pétrole et du gaz naturel (pétrochimie)
Introduction
• La connaissance des bases de la catalyse est donc importante pour un ingénieur en
raffinage et/ou en pétrochimie.
• Le terme « catalyse » signifiant étymologiquement dissolution a été introduit par
Berzelius en 1835.
• Ostwald a introduit en 1895 la definition du catalyseur comme une substance qui
accélère une reaction sans apparaitre dans les produits.
• Le catalyseur peut être ajouté sous-forme d’un précurseur qui doit être activé en
cours du processus
I. Généralités sur catalyse
1. Définitions
Catalyse
• Action d’un catalyseur
• Accélération de la vitesse d’une réaction par un catalyseur
Catalyseur
• Substance qui accélère la vitesse d’une réaction (ou permet d’atteindre
rapidement l’équilibre) sans subir de lui-même de changement
• Substance qui accélère la vitesse à laquelle une réaction l’équilibre sans
y devenir impliquée de manière permanente
1. Définitions
• N’affecte pas la thermodynamique (équilibre thermodynamique) mais seulement la
cinétique (vitesse de la réaction)
• Ne rend pas possible une réaction impossible mais accélère une réaction possible
Cycle catalytique de l’oxidation de SO2 par l’oxygène avec le V2O4
comme catalyseur (Prins, R., et al. 2016)
• Le catalyseur participe bien à la réaction mais il est régénéré: son implication n’est donc
que « temporaire »
1. Définitions
Sélectivité d’un catalyseur
• Le catalyseur peut accélérer la vitesse d’une réaction particulière parmi plusieurs
• La sélectivité est cette capacité du catalyseur à favoriser une réaction particulière
parmi plusieurs possible ou un produit particulier (produits désiré) parmi plusieurs
possibles
• Elle peut être calculée en se basant sur les réactifs (substrat) ou sur les produits
1. Définitions
Sélectivité d’un catalyseur 𝑣1− 𝑣3 𝑣1
𝑣1 𝑆 𝑅= 𝑠𝑖 𝑅3 =𝑂 𝑆 𝑅=
𝑣 1 +𝑣 2
𝑣1 + 𝑣 2
𝑣3
𝑣2
𝑅 produit d é sir é 𝑣1
𝐵:𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑖𝑡 𝑑é 𝑠𝑖𝑟 é 𝑆 p= =
𝑅 produit non d é sir é 𝑣 2
: Vitesse de la reaction i
Basé sur le substrat Basé sur les produits
Signification Fraction du substrat transformé en produit Facteur par lequel le produit désiré est
désiré favorisé par rapport au produit non désiré
Instantanée 𝑣 𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑖𝑡 𝑑 é 𝑠𝑖𝑟 é 𝑣 produit d é sir é
𝑆 𝑅= 𝑆 p=
∑ 𝑅𝑖 𝑣 produit non d é sir é
Global [ 𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑖𝑡 𝑑 é 𝑠𝑖𝑟 é ] [ 𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑖𝑡 𝑑 é 𝑠𝑖𝑟 é ]
𝑆𝑅 = 𝑆𝑝 =
[ 𝑟 é 𝑎𝑐𝑡𝑖𝑓 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑜𝑚𝑚 é ] [ 𝑝 𝑟 𝑜𝑑𝑢𝑖𝑡 𝑛𝑜𝑛 𝑑 é sir é ]
1. Définitions
Sélectivité d’un catalyseur
• Chimiosélectivité : la réactivité d’une fonction par rapport à une autre est favorisé
• Regioselectivité : la réaction sur un carbone particulier est favorisé
1. Définitions
Sélectivité d’un catalyseur
• Diastéréoselectivité : la formation d’un stéréoisomère est favorisée
• Enantioselectivité: la formation d’un énantiomère est favorisée
1. Définitions
Inhibiteurs
• Ralentissent la réaction ou diminuent l’activité(vitesse, sélectivité..) des
catalyseurs
Activateurs
• Augmentent l’activité ou la sélectivité des catalyseurs
Poisons
• Stoppent la réaction catalytique et peuvent rendre le catalyseur complètement
inactif
2. Catalyseurs, énergie d’activation et
mécanisme
[Link]
• L’énergie d’activation est la barrière énergétique à franchir pour qu’une réaction ait lieu
• Le catalyseur accélère une réaction en abaissant son énergie d’activation d’une réaction
2. Catalyseurs, énergie d’activation et
B mécanisme
A
C
A B
Catalyseur
Catalyseur
A A
B C B
• Le catalyseur fournit un nouveau mécanisme avec une énergie d’activation
plus basse
• Ce mécanisme peut avoir des étapes supplémentaires par rapport au
mécanisme sans catalyseur
2. Catalyseurs, énergie d’activation et
mécanisme
Sans catalyseur
SO2 + ½ O2 SO3
Avec catalyseur
(Prins, R., et al. 2016) SO2 + V2O5 V2O4
½ O2 + V2O4 V2O5
3. Types de catalyse
Selon la nature du catalyseur
• Catalyseur homogène : les réactifs et les catalyseurs sont dans une phase ( le plus
souvent, mais pas toujours liquide)
• Ex: hydrolyse des esters par les acides, cas des acides de Lewis, catalyseurs organo-
métalliques des réactions organiques
• Catalyseur hétérogène : catalyseurs dans une phase differente que celle des réactifs.
Généralement le catalyseur est solide et les réactifs liquides ou gazeux
• Catalyseur enzymatique: le catalyseur est un enzyme (protéine).
• La catalyse peut être homogène ou hétérogène du point de vue macroscopique.
• Du point de vue microscopique, la catalyse enzymatique est un cas particulier de la catalyse
hétérogène
3. Types de catalyse
a) Selon la nature du catalyseur
Catalyse homogène Catalyse hétérogène
Difficile à séparer des réactifs Séparation facile avec les
et produits réactifs et produits
Molécules simples et faciles à Le catalyseur est relativement
synthétiser et à étudier complexe (catalyseur + support
+ activateurs + …)
Réaction en solution Réaction sur la surface du
catalyseur
3. Types de catalyse
b) Selon la réaction catalysée
• Catalyse acido-basique
• Catalyse redox
• Etc…
