Chapitre 6
Liaison dans le modèle de Lewis
Cette vidéo se rapporte à la suite et fin du chapitre 6 sur les
liaisons chimiques dans le modèle de Lewis
qui n’a pas été abordé en cours magistral en amphithéatre
par Mme Gazeau avant l’interruption des cours en
présentiel.
III-2) Liaison dative (semi-polaire, de
coordination ou de coordinence)
A + B A B A B
Un seul des atomes apporte les 2 électrons de la liaison. Celle-ci se
constitue donc entre 2 atomes dont l'un possède un doublet libre et l'autre
une lacune électronique (case quantique vide) : le doublet du premier
occupe la lacune de l'autre.
La liaison obtenue est strictement covalente et sera traitée par la suite sans
distinction : seul son principe de formation diffère. Une fois formée, elle
est indiscernable des autres. Toutefois, dans les conventions de Lewis, elle
est notée par une flèche qui représente le doublet d'électrons.
Exemple : formation de l’ion ammonium NH4+
rappel NH3 H N H
L'azote de l'ammoniac possède encore un doublet libre, ce qui permet
de penser qu'il peut faire une liaison de type dative
7
N 1s2 2s2 2p3 •N
••
H+ 1s0 3xH 1s1
H H +
H+ N H H N H
H H
! Une fois formées les 4 liaisons N - H sont équivalentes
Notion de charge formelle
Dans la formule, la charge positive est affectée
globalement à l’ensemble qui contient un proton de plus
qu’il ne contient d’électrons ;
L’azote a fonctionné comme donneur et s’est appauvri
en électron (le doublet qui lui appartenait en propre est
devenu un doublet partagé) il en a donc « perdu » la
moitié soit l’équivalent de la charge d’un électron
L’ion H+ a, au contraire, « récupéré » une charge
négative équivalente à celle d’un électron et ne porte
alors plus de charge.
On peut évaluer la charge formelle (charge théorique), CF, portée
par chaque atome dans une molécule.
Alors pour un atome particulier de la molécule:
On compte le nombre d’électron(s) présent(s) sur la couche externe
de cet atome lorsque celui-ci est libre (non lié), noté e -CExt (atome
libre)
On compte le nombre d’électron(s) présent(s) sur la couche externe
de cetatome après rupture symétrique* des liaisons qui le lient aux
autres atomes dans la molécule, e-CExt (atome après rupture
symétrique des liaisons)
* : rupture symétrique = on imagine la rupture des liaisons en attribuant à
chacun des atomes l’un des électrons du doublet commun X X
CF(atome) = e-CExt (atome libre) – e-CExt (atome après
rupture symétrique des liaisons)
Exemple : calcul de la CHARGE FORMELLE de l’azote dans NH 4+
H H +
H+ N H H N H
H H
Quand l’atome d’azote est libre, non lié, on sait d’après sa configuration
électronique à l’état fondamental que sa couche externe est constituée de 5
électrons. Donc, le premier terme de l’équation e -CExt (atome libre) est égal à
5 et ce sera toujours le cas si on parle d’un atome d’azote.
Après « rupture symétrique » des 4 liaisons N-H, l’azote se trouvera entouré
de 4 électrons. Le deuxième terme de l’équation e -CExt (N après « rupture »
symétrique des liaisons) sera donc ici égal à 4.
CF (N dans l’ion ammonium) = e-CExt (N libre) – e-CExt (N après « rupture » symétrique des
liaisons)
CF (N dans l’ion ammonium) = 5 – 4 = +1
On dit qu’il porte une charge formelle égale à +1
Par contre, chaque hydrogène dispose d’un électron ce qui est leur situation « normale »
Remarque :
La somme algébrique des charges formelles portées par chacun des
atomes est :
nulle s’il s’agit d’une molécule
égale à la charge globale s’il s’agit d’un ion
H +
Ion ammonium :
H N H CF (N) + 4 [CF (H]) = +1 + 4(0) = +1
H
Dans l’ion ammonium, la valeur positive trouvée pour l’azote indique
que l’azote s’est appauvri en é- (c’est le donneur).
H
D’où l’écriture suivante: H N+ H
H
III-3) Liaisons multiples
Il peut s’établir des liaisons doubles et des liaisons triples.
Exemple 1: molécule de dioxygène O2
8O 1s2 2s2 2p4 O
• • O=O
•O•
8O 1s2 2s2 2p4
Exemple 2 : molécule de diazote N2
7N 1s2 2s2 2p3 • N• •
N N
•
1s2 2s2 2p3 •N •
7N
III-4) Etats de valence
III-3) Etat de valence
Dans certains cas, on doit faire appel à un ETAT
DE VALENCE de l’atome central pour expliquer la
formation d’une molécule.
1ere possibilité :
augmentation du nombre d’électrons célibataires
Exemples:
• Méthane CH4 (règle de l’octet vérifiée)
• Pentachlorure de phosphore PCl5 (règle de l’octet NON
vérifiée)
Configuration absolue du carbone à l’état fondamental :
6
C 1s2 2s2
2p2 Couche de valence (n = 2)
Liaison avec les 4 atomes d’hydrogène?
1 H 1s1 H•
Pour établir les 4 liaisons C-H, il faut disposer sur le
carbone de 4 électrons célibataires. Ce résultat est obtenu
si on considère que le carbone se trouve dans un état de
valence correspondant à une configuration telle que la
formation du méthane peut être envisagée :
H
C* C
H H
4 xH
H
figuration absolue du phosphore à l’état fondamental :
P 1s2 2s2Couche
15
2p6 3s2 de valence (n = 3)
3p
Liaison
3
avec les 5 atomes de chlore ?
17 Cl1s2 2s2 2p6 3s2 3p5
• 5 x Cl
Pour établir les 5 liaisons P-Cl, il faut disposer sur le phosphore
de 5 électrons célibataires. Donc l’état de valence de P dans PCl5 est: :
P* Cl Cl
5 x Cl Cl P Cl
Cll
( Règle de l’octet)
2ème possibilité : création de lacunes électroniques
Au lieu de multiplier les électrons célibataires, il peut être nécessaire
de constituer plus de doublets que n’en comporte l’état fondamental de
façon à constituer des cases quantiques vides (lacunes)
Exemple : N2O
N2O : molécule dans laquelle N est lié à N lui-même lié à O
7
N 1s 2
2s 2
2p3
8
O 1s2 2s2 2p4
•
N• ••O
•
Création d’une lacune Création d’une lacune
sur N sur O
État de valence N* État de valence O*
* N• • •
• N •• ••O N• •N O *
• •
On voit que si on crée une lacune sur la couche de valence de
l’azote ou sur la couche de valence de l’oxygène, on arrive à
plusieurs structures de Lewis :
* N• • •
• N •• ••O N• •N O *
• •
A N N O N N O B
CF = 5 – 6 = -1 CF = 5 – 4 = +1
CF = 6 – 6 = 0
CF = 5 – 4 = +1 CF = 6 – 7 = -1
CF = 5 – 5 = 0
CF (X)= ECExt (X libre) – ECExt (X après « rupture » symétrique des liaisons)
ECExt (N libre) = 5
ECExt (O libre) = 6
III– 5) Mésomérie
Les structures A et B ne diffèrent que par la position de certains
doublets.
On parle de DOUBLETS DELOCALISES
La structure réelle ne peut pas être représentée par un seul schém
c’est un HYBRIDE des FORMES LIMITES A et B.
Les deux formes A et B sont appelées
FORMES DE RESONANCE ou FORMES MESOMERES
N N O N N O
On passe de l’une à l’autre par le
déplacement de certains doublets.
III-6) Energie de liaison
L’énergie de liaison El est l’énergie libérée (valeur négative) lors de
la formation d’une liaison à partir de deux atomes isolés et à l’état
gazeux.
Sa valeur absolue | El | correspond à l’énergie qu’il faut fournir pour
rompre la liaison.
| El | Stabilité de la liaison
La valeur de | El | dépend
de la nature des atomes impliqués dans la liaison
Par ex: H- F | El | = 565 kJ.mol-1
H- I | El | = 295 kJ.mol-1
de la multiplicité de la liaison
Par ex: C C | El | = 347 kJ.mol-1
C C | El | = 837 kJ.mol-1
Conclusion de la liaison chimique dans le modèle
de Lewis
La structure de Lewis que l’on écrit pour un édifice chimique (ion ou
molécule) n'a pas de réalité physique. Il s'agit d'un "artifice" pour le
représenter avec des conventions simples. C’est d'une commodité de
traitement qui fonctionne correctement dans environ 95% des cas.
La structure de Lewis permet de comprendre les mécanismes
fondamentaux de formation et de rupture des liaisons. C’est une base
simple qui est utilisée pour la chimie “descriptive” minérale et organique.
Le modèle de Lewis reste mal adapté à la description de structures de type
intermédiaire (mésomérie)
La structure de Lewis permet ne permet pas de connaître la forme
géométrique d’associations d'atomes (ions ou molécules) or cela est
important car celle ci conditionne leurs propriétés chimiques mais aussi
leur odeur, leur goût ou leur action thérapeutique -> Méthode VSPER
