SPECTROSCOPIE
D’ABSORPTION UV-VISIBLE
OBJECTIFS
1. DECRIRE LE PRINCIPE D’ABSORPTION UV-VISIBLE ;
2. INTERPRETER UN SPECTRE UV-VISIBLE ;
3. CALCULER L’ABSORBANCE ET LA TRANSMITANCE;
4. CONNAITRE LES 4 TYPES DE TRANSITIONS
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PLAN
I-GENERALITES
II-PRINCIPE DE L’ABSORPTION UV-VISIBLE
III-EFFET DE L’ENVIRONNEMENT SUR LES TRANSITIONS
IV-ASPECT QUANTITATIF
V-APPLICATIONS
CONCLUSION
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I-GENARALITES
1-DEFINITION
Méthode d’analyse quantitative et qualitative → absorbance
Domaine spectral
Le domaine UV-visible s’étend environ de 800 à 10 nm
Visible : 800 nm-400 nm
Proche UV : 400 nm-200 nm
UV-lointain : 200 nm-10 nm
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2-INTERET
Identification seulement des groupes fonctionnels
Renseignements précieux, notamment au niveau de
l’isomérie/tautomérie
Simplicité, rapidité
Titrage d’une solution
Déterminer la concentration
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II-PRINCIPE DE L’ABSORPTION UV-visible
Etat d’énergie
excité
E=h*γ
Transition
λ*γ = C → λ = C/γ
électronique
Or, Ῡ = 1/λ → Ῡ = γ/C
Etat d’énergie
fondamental
L’absorption et possible grâce à des groupements chromophores
(système conjugué)
Groupements auxochrome lié à un chromophore (OH, -OCH3, -
NH2) 5
II-PRINCIPE DE L’ABSORPTION UV-visible
1-Transitions électroniques
Passage des électrons des orbitales moléculaires liantes ou non liantes
remplies vers des orbitales moléculaires anti-liantes non remplies
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II-PRINCIPE DE L’ABSORPTION UV-visible
Transitions observées
σ → σ* (cas des hydrocarbures) et π → π* (double liaison) forte intensité
n → σ* (alcools, éthers, amines) et n → π* (carbonyle) faible intensité
σ → σ* n → σ* π → π* n → π*
λ faible 200 nm λ élevée
E forte E faible
Transition n → π* et π → π* : les plus
utilisées en spectroscopie UV-visible
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III-EFFET DE L’ENVIRONNEMENT SUR LES
TRANSITIONS
1-Terminologie
Groupement auxochrome :
Groupement saturé lié à un chromophore
Modifie la longueur d’onde et l’intensité de
l’absorption (exemple : OH, NH2, Cl)
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III-EFFET DE L’ENVIRONNEMENT SUR LES
TRANSITIONS
Effet bathochrome déplacement Effet hypsochrome déplacement
des bandes d'absorption vers les des bandes d'absorption vers les
grandes longueurs d'onde courtes longueurs d'onde
Effet hyperchrome Effet hypochrome diminution
augmentation de l'intensité de l'intensité d'absorption
d'absorption
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2-Effet de la substitution
Position de la bande d’absorption dépend de la présence ou non
de substituants sur le groupement chromophore
Exemples :
Substituants à effet inductif
Substituants à effet mésomère (auxochromes)
OH, -OR, -X, -NH2, portés par un chromophore C=C ou C=O 10
3-Effet du solvant
Position de bandes d’absorption, intensité et la forme est
influencée par la polarité et le pH du solvant.
Influence de la polarité :
Si le solvant est polaire → élargissement des bandes
Si le solvant est apolaire → rétrécissement des bandes
Un bon solvant ne doit pas absorber à la longueur d’onde d’étude
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4-Couleur perçu et longueur d’onde λmax
Une espèce incolore n’absorbe aucune radiation du spectre visible
Si une espèce chimique absorbe dans un domaine de longueur d’onde
du visible, sa couleur est complémentaire de celle des radiations
absorbées
Si une espèce chimique absorbe dans plusieurs domaines de longueurs
d’onde, sa couleur résulte de la synthèse additive des couleurs
complémentaires
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IV-ASPECT QUANTITATIF
1-Loi de l’absorption-Loi de BEER-LAMBERT
Avec I < I0
Ce phénomène d’adsorption est évalué par :
La transmittance T = I/I0(sans unité)
Absorbance A = -logT = -log (I0/I) = ɛ l c (sans unité)
Si ɛmax <102 L/mol/cm, l’espèce est faiblement absorbante
Si ɛmax >103 L/mol/cm, l’espèce est fortement absorbante
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IV-ASPECT QUANTITATIF
1-Loi de l’absorption-Loi de BEER-LAMBERT
I0 : intensité de la lumière incidente
I : intensité transmise
l : longueur de la cuve en cm
C : concentration des espèces absorbante
mol/L
ɛ : coefficient d’extension molaire
(L/mol/cm
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IV-ASPECT QUANTITATIF
2-Spectre UV-visible
Tracé de l’absorbance en fonction de la
longueur d’onde
Bande caractérisée par la position de
λmax
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3-Validité de la loi de BEER-LAMBERT
Radiations monochromatiques
Solutions suffisamment diluées (pour ne pas modifier les
propriétés des molécules)
Pas de réaction avec le solvant
Concentration
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V-APPLICATIONS
1-Analyse qualitative
Renseignements sur la structure moléculaire
2-Analyse quantitative
Dosage du fer dans l’eau ou dans un médicament
Dosage des molécules actives dans une préparation
pharmaceutique
Dosage du benzène dans le cyclohexane
Autres applications : contrôle qualité, masses molaires
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CONCLUSION
La spectrophotométrie UV-Visible est une technique plutôt adaptée à
l’analyse quantitative (dosage) des composés absorbants.
L’analyse qualitative est possible, mais il est difficile de différencier 2
composés dont la structure chimique est proche.
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