Faculté des Sciences et Techniques d’Errachidia- Maroc

Parcours Biologie-Chimie-Géologie-BCG-
Semestre 1/ Section 1/groupe a
Année universitaire : 2020/2021
Travaux dirigés à distance du Module C211
STRUCTURE ET ÉTATS DE LA MATIÈRE:
Thermodynamique chimique
Et
Atomistique

Pr. Abdessamad Mezdar e-mail: mezdar@[Link]

1
 Série 2
Exercice 1 : Thermochimie
On donne dans les conditions standards les réactions de combustion suivantes :
C2H4 (g) + 3 O2 (g) → 2 CO2 (g) + 2 H2O (g) ΔH°r,298 (1) = -332 kcal
H2 (g) + 1/2 O2 (g) → H2O (l) ΔH° r,298 (2) = -68.3 kcal
C2H6 (g) + 7/2 O2 (g) → 2 CO2 (g) + 3 H2O (g) ΔH°r,298 (3) = -372,8 kcal
1. Déterminer la chaleur standard ΔH°r,298 (4) de la réaction suivante :
C2H4 (g) + H2 (g) → C2H6 (g)
2. Calculer la chaleur de la formation de C2H6 (g).
On donne : ΔH°f,298 (C2H4, g) = 8,04 kcal mol-1
3. En utilisant le cycle de Hess, déterminer la chaleur de formation de la liaison C-
C.
On donne :
ΔH°sublimation(C,s) = 171,2 [Link]-1, ΔH°298 (H-H) = -104 [Link]-1, ΔH°298
(C-H) = -99,5 [Link]-1
2
Corrigé 1 :
1. La chaleur standard ΔH°r,298(4) de la réaction suivante :

C2H4 (g) + H2 (g) → C2H6 (g)

Pour calculer l’enthalpie ΔH°r,298(4) de la réaction (4) on applique : La méthode

algébrique : Il faut combiner les réactions (1, 2, 3) et leurs équations respectives de façon
à obtenir la réaction (4) . P = 1 atm et T = 298K.
C2H4 (g) + 3 O2 (g) → 2 CO2 (g) + 2 H2O (g) ΔH°r,298 (1) = -332 kcal

H2 (g) + 1/2 O2 (g) → H2O (l) ΔH° r,298 (2) = -68.3 kcal

C2H6 (g) + 7/2 O2 (g) → 2 CO2 (g) + 3 H2O (g) ΔH°r,298 (3) = -372,8 kcal

C2H4 (g) + H2 (g) → C2H6 (g) ΔH°r,298 (4)=???

4=1+2-3
ΔHr°,298 (4) = ΔHr°,298 (1) + ΔHr°,298 (2) - ΔHr°,298 (3)

ΔHr°,298 (4) = - 332,0- 68,3 + 372,8 = -27,5 kcal

ΔHr°,298 (4) = -27,5 kcal 3

2) La chaleur de formation de C2H6 (g) est :

C2H4 (g) + H2 (g) → C2H6 (g)

H r,298 iH f ,298(produits)  jH f ,298(réactifs)

ΔHr°298 (4) = ΔH°f,298 (C2H6 (g)) - ΔH°f,298 (C2H4 (g) - ΔH°f,298 (H2 (g)

ΔH°f,298 (H2 (g) = 0 car l’enthalpie molaire standard de formation d’un corps
simple est nulle
ΔH°f,298 (C2H6 (g) ) = ΔHr°298 (4) + ΔH°f,298 (C2H4 (g)

ΔH°f,298 (C2H6 (g)) = -19,46 [Link]-1.

4
3) La chaleur de formation de la liaison C-C est :
H H

C2H6 H C C H

H H

H°r,298
2 C(s) + 3 H2 (g) C2H6 (g) à 298 K

H°sub,298 (C,s) H°298 (H-H)

H°298 (C-C) +  C 

2 C(g) + 6 H (g)

ΔHr°,298 = ΔH°f,298 (C2H6 ,g)

H i(cycle) = 0
-ΔH°f,298 (C2H6 ,g) + 2ΔH°sub,298 (C,s) - 3ΔH°298(H-H) +ΔH° 298(C-C)+ 6ΔH°298(C-H)= 0
19,46 + 2. 171,2 – 3.(-104) +ΔH° 298(C-C) + 6. (-99,5)= 0
ΔH°298(C-C) = -76,86 [Link]-1
5
Exercice 2 :
Soit la réaction suivante à 298K
CH4 (g) + Cl2 (g) → CH3Cl (g) + HCl (g)
1. Calculer l’enthalpie standard de cette réaction ∆H°r ,298
2. Calculer l’énergie de la liaison C-H à 298 K
3. Calculer l’enthalpie molaire standard de sublimation du carbone à 298 K.
On donne :
∆Hf°,298 (CH4, g) = -17,9 kcal mol-1
∆Hf°,298 (CH3Cl, g) = -20 kcal mol-1
∆Hf°,298 (HCl, g) = -22 kcal mol-1
∆H°298 (Cl-Cl) = -58 kcal mol-1
∆H°298 (C-Cl) = -78 kcal mol-1
∆H°298 (H-Cl) = -103 kcal mol-1
∆H°298 (H-H) = -104 kcal mol-1
6
Corrigé 2 :
1. L’enthalpie standard ∆H°r ,298 de la réaction :
CH4 (g) + Cl2 (g) → CH3Cl (g) + HCl (g)
H r,298 iH f ,298(produits)  jH f ,298(réactifs)
Δ H r,298 =H°f,298(CH3Cl,g) + H°f,298(HCl,g)- H°f,298(CH4,g)– H°f,298(Cl2,g)

H°f,298 (Cl2,g) = 0 car l’enthalpie molaire standard de formation d’un corps
simple est nulle
Δ H°r,298 = (-20) + (-22) – (-17,9)
Δ H°r,298 = -24,1 kcal.

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2. L’énergie de la liaison C-H
H°r,298
CH4(g) + Cl2 (g) CH3Cl (g) + HCl (g) à 298 K

H°298 (C-H) H°298 (Cl-Cl)

H°298 (C-H) +  C Cl H Cl

C(g) + 4 H(g) +2 Cl (g)

CH4 H C H

CH3Cl H C Cl

H
H i(cycle) = 0
4Δ H°298(C-H)+Δ H°298(Cl-Cl)+Δ H°r,298 -3Δ H°298(C-H) -Δ H°298(C-Cl)-Δ H°298(H-Cl)=0

Δ H°298(C-H) = - Δ H°298(Cl-Cl) - Δ H°r,298 + Δ H° 298(C-Cl) + Δ H°298(H-Cl)

Δ H°298(C-H) = - 98,9 [Link]-1

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3. L’enthalpie molaire standard de sublimation du carbone est :

H°f,298(CH4)(g)
C(s) + 2 H2 (g) CH4 (g) à 298 K

H°sub,298 (C,s) H°298 (H-H)

 C 
C(g) + 4 H (g)

CH4 H C H

H
H i(cycle) = 0
Δ H°sub(C,s) + 4Δ H°298(C-H ) - 2Δ H°298(H-H) - Δ H°f,298(CH4,g) = 0
Δ H°sub(C,s) = - 4 Δ H°298(C-H ) + 2 Δ H°298(H-H) + Δ H°f,298(CH4,g)
Δ H°sub(C,s) = - 4 (-98,9) + 2 (-104) + (-17,9)
Δ H°sub(C,s) = 169,7 [Link]-1

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Exercice 3 :

On mélange dans une enceinte adiabatique 360 g d’eau à 25°C avec

36 g de glace à 0°C.

1. Calculer la température d’équilibre thermique.

2. Calculer la variation d’entropie accompagnant cette transformation.

On donne :

Capacité calorifique molaire à pression constante de l’eau liquide :

Cp(H2O, l) = 75,25 [Link]-1.K-1

Chaleur latente molaire de fusion de la glace :

Lfusion = ΔH°fusion,273(H2O, s) = 5,94 [Link]-1

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Corrigé 3 :
1. Calcul de la température d’équilibre Teq
Le nombre de mole est ni = mi /Mi
On a n1 = 36/18 = 2 moles de glace à 0°C
n2 = 360/18 = 20 moles d’eau à 25°C
H°1, S°1
H2O (solide) H2O (liquide)
2 mol 2 mol
273 K 273 K

H°2, S°2
H2O (liquide) H2O (liquide)
2 mol 2 mol
273 K Téq

H°3, S°3
H2O (liquide) H2O (liquide)
20 mol 20 mol
298 K Téq

La transformation se fait dans un milieu adiabatique à pression constante.

A pression constante la quantité de chaleur dégagée est égale à la variation de
l’enthalpie => Qi = (Qp)i = ΔH°i
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Transformation adiabatique 
ΣQi = 0 ΣΔ H°i = 0 Δ H°1+Δ H°2+Δ H°3 = 0
L’enthalpie de fusion du corps froid est :
H°1, S°1
H2O (solide) H2O (liquide)
2 mol 2 mol
273 K 273 K
Δ H°1= n1Δ Hfusion
Δ H°1= 2.5,94.103 = 11880 J.
L’enthalpie d’échauffement du corps froid est :
H°2, S°2
H2O (liquide) H2O (liquide)
2 mol 2 mol
273 K Téq

Δ H°2 = n1 Cp Δ T
Δ H°2 = 2.75,24 (Teq – 273)
L’enthalpie de refroidissement du corps chaud est :
H°3, S°3
H2O (liquide) H2O (liquide)
20 mol 20 mol
298 K Téq

Δ H°3= n2Cp Δ T
Δ H°3= 20.75,24 (Teq – 298) = 1504,8 (Teq – 298) J
A partir de ΣΔ H°i = 0 on trouve Teq = 288,5 °K = 15,5°C

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2. Calcul de la variation d’entropie de la transformation
ΔS°sys = ΣΔS°i = ΔS°1 + ΔS°2 + ΔS°3
L’entropie de fusion du corps froid est :
H°1, S°1
H2O (solide) H2O (liquide)
2 mol 2 mol
273 K 273 K
ΔS°1 = n1 ΔH°fusion /Tfusion
ΔS°1 = 43,5 J.K-1
L’entropie d’échauffement du corps froid est :
H°2, S°2
H2O (liquide) H2O (liquide)
2 mol 2 mol
273 K Téq

‫׬‬
288.5
273
ΔS°2 = n1 CP(H2O, l) dT/T

‫׬‬
288.5
273
ΔS°2 = n1 CP(H2O, l) dT/T
ΔS°2 = 2.75,[Link] 288,5/273
ΔS°2 = 8,31 J.K-1
L’entropie de refroidissement du corps chaud est :
H°3, S°3
H2O (liquide) H2O (liquide)
20 mol 20 mol
298 K Téq

‫׬‬
288.5
298
ΔS°3 = n2 CP(H2O, l) dT/T

‫׬‬
288.5
298
ΔS°3 = n2 CP(H2O, l) dT/T
ΔS°3 = 20.75,25. ln 288,5/298
ΔS°3 = - 48,7 J.K-1
=> ΔS°sys =ΣΔS°i = ΔS°1 + ΔS°2 + ΔS°3 = 3,1 J.K-1

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Exercice 4 :
1. Quelle est l’entropie absolue molaire standard de l’eau à 25°C, sachant que :
S°273 (H2O, s) = 10,28 [Link]-1.K-1

Lfusion = ΔH°fusion,273 (H2O, s → H2O, l) =1440 [Link]-1

Cp (H2O, l) = 11,2 +7,17.10-3 T [Link]-1.K-1.

2. Quelle est l’entropie molaire standard de formation de l’eau à 25°C, sachant que :
S°298 (H2,g) = 31,21 u.e.

S°298 (O2,g ) = 49,00 u.e.

(Unité d’entropie : u.e = [Link]-1.K-1)

3. Calculer la variation d’entropie standard accompagnant la réaction suivante à 25°C :
2H2 (g) + O2 (g) → 2H2O (l)

a) En utilisant les entropies molaires standards de formation ΔS° f,298.

b) En utilisant les entropies molaires standards absolues S°298.

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Corrigé 4 :

1. L’entropie molaire absolue standard de l’eau à 298K est S°298 (H2O,l)

H2O (s)  H2O (l)  H2O (l)
273K 273K 298K
ΔS°Syst.= ΔS°273 (fusion) + ΔS° (d’échauffement)
S° est une fonction d’état.
ΔS°Syst.= S°298 (H2O,l) - S°273 (H2O,s)
On aura donc:
S°298 (H2O,l) - S°273 (H2O,s) = ΔS°273 (fusion) + ΔS° (d’échauffement)
S°298 (H2O,l) = S°273 (H2O,s) + ΔS°273 (fusion) + ΔS° (d’échauffement)

S°298 (H2O,l) = S°273 (H2O,s) + ΔH°fusion /Tfusion+ ‫׬‬273 n2 Cp(H2O,l) dT/T

298

S°298 (H2O,l) = 10,28 +(1440/273)+ ‫׬‬273 (11,2/T+ 7,17 .10-3) dT

298

S°298 (H2O,l) = 10,28 +(1440/273)+11,2ln(298/273)+7,17 .10-3(298–273)

S°298 (H2O,l) = 16,71 u.e

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2. L’entropie molaire standard de formation de l’eau à 298 K est :
ΔSf°,298 (H2O, l)
H2 (g) + 1/2 O2(g)  H2O (l) à 298K
ΔS°r,298iS f ,298(produits)  jS f ,298(réactifs)
Δ Sr°298 = Δ S°f,298 (H2O (l)) – 1/2 Δ S°f,298 (O2(g) - Δ S°f,298 (H2 (g)
Δ S°f,298 (O2 (g) =Δ S°f,298 (H2 (g) = 0 car la variation d’entropie molaire
standard de formation d’un corps simple est nulle
ΔS°r,298 = ΔSf°298 (H2O,l)
ΔS°f,298 (H2O,l) = S°298 (H2O,l) - S°298 (H2,g) –1/2 S°298 (O2,g)
ΔS°f,298 (H2O,l) = 16,17 –31,21 –1/2 (49,00) = - 39,00 u.e.
ΔS°f,298 (H2O,l) = -39,00 u.e.

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3. a) Calcul de la variation d’entropie standard de la réaction en utilisant
les entropies molaires standards de formation :
2 H2 (g) + O2(g)  2 H2O (l) à 298K
ΔS°r,298iS f ,298(produits)  jS f ,298(réactifs)
Δ Sr°298 = 2 Δ S°f,298 (H2O (l)) – Δ S°f,298 (O2(g) – 2 Δ S°f,298 (H2 (g)
Δ Sr°298 = 2 Δ S°f,298 (H2O (l))
Δ S°f,298 (O2 (g) =Δ S°f,298 (H2 (g) = 0 car la variation d’entropie molaire
standard de formation d’un corps simple est nulle
Δ Sr°298 = 2.(-39) = -78 u.e.
b) Calcul de la variation d’entropie standard de la réaction en utilisant les
entropies molaires standards absolues :
ΔS°r,298 = 2 S°298 (H2O,l) -2 S°298 (H2, g) - S°298 (O2,g)
ΔS°r,298 = 2.(16,71) –2 (31,21) – 49 = -78 u.e.

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Exercice 5 :
1. Calculer l’enthalpie libre standard à 25°C (Δ G°) de la réaction suivante :
N2 (g) + O2 (g)  2NO (g)

Sachant que :
S°298 (NO, g) = 50,34 [Link]-1.K-1
S°298 (N2, g) = 45,77 [Link]-1.K-1
S°298 (O2, g) = 49,00 [Link]-1.K-1
Δ Hf°,298 (NO, g) = 21,6 [Link]-1
(Unité d’entropie : u.e = [Link]-1.K-1)

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Corrigé 5 :
1. Enthalpie libre standard Δ G°r, 298 de la réaction :

N2 (g) + O2 (g)  2NO (g)

Δ G°r, 298 = Δ H°r, 298 - TΔ S°r, 298
Δ H°r, 298 = 2 Δ H°f, 298(NO,g) = 2.(21,6) = 43,2 kcal
Δ S°r, 298 = 2 S°298 (NO,g) - S°298 (N2, g) - S°298 (O2,g)
Δ S°r, 298 = 2.(50,34) –45,77 – 49 = 5,91u.e.
Δ G°r,298 = 43,2 – (298. 5,91.10-3) = 41,439 kcal
Δ G°r, 298 = 41,439 kcal
(Unité d’entropie : u.e = [Link] -1.K-1)
Δ G°r,298 est positive donc la réaction est impossible dans le sens 1 (sens de
formation de NO (g)).

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