Alcaloïdes

BELYAGOUBI-BENHAMMOU Nabila
Plusieurs groupes qui se
distinguent par leur structure
moléculaire et leur mode d’action:
•Alcaloïdes (constituent la plupart des
composés azotés)
•Glucosinolates:
•Betalaines:
•Glucosides cyanogèniques:
1. Alcaloïdes:
•Substance organique, basique (goût amer),azotée,
généralement hétérocyclique. Ex:
Morphine, nicotine, cocaïne, quinine, atropine, colchicine et
strychnine.
•Origine végétale (rarement animale) et distribution restreinte
•Stockés dans les cellules végétales au niveau des vacuoles.
Les espèces alimentaires contiennent des alcaloïdes dans les
feuilles, les tiges et les racines, mais les parties comestibles
(tubercule de la pomme de terre, fruits des tomates,
aubergines et piments) en sont dépourvues.
•Possèdent de nombreuses propriétés pour la plante jouant
un rôle de défense.
•Douée de propriétés physiologiques remarquables même à
faible concentration (toxiques ou thérapeutiques).
•Largement utilisé comme stimulants.
Nomenclature:

Du genre (atropine) Atropa

De l’espèce (cocaïne)
De l'activité physiologique (la morphine)
De découvreur.
Nom: (se termine avec INE).
Classification des alcaloïdes:
Il n’y a pas de classification taxonomique générale et
systématique.

On estime qu’il y a + de 10 000 alcaloïdes  déjà

isolés (ou détectés) à partir de sources Vg +, A+ ou de
MO.

On peut les classer selon:

-selon leur biogénèse et la position de l’azote
-selon la structure chimique;
-selon l’origine (famille de plante)
 Classification structurale
Les alcaloïdes sont classés en plusieurs groupes, selon la nature de leur
précurseur
Selon leur biogénèse et la position de l’azote
1-Alcaloïdes vrais (AV):
-plus nombreux
-sont toxiques
-disposent d’un large spectre d’activités biologiques.
-dérivent d’AA
-comportent un atome d’N dans un système
hétérocyclique.
-sont présents dans les plantes soit S/F :
libre,
de sel,
comme N-Oxyde.
2- Les pseudo-alcaloïdes:
-Présentent le + souvent toutes les
caractéristiques des AV.
-Ne sont pas des dérivés des AA (caffeine).
-Ce sont des dérivés d’isoprénoïdes (alcaloïdes
terpéniques) et du métabolisme de l’acétate.
3-Les proto-alcaloïdes
Sont des amines simples dont l’azote n’est pas
inclus dans un hétérocycle (la colchicine).
Dérivent à partir d’AA.
Sont souvent appelés « amines biologiques » et
sont soluble dans l’eau.

colchicine
 Biogénèses :
Il n'existe pas de processus biogénétique général.
Les alcaloïdes sont formés principalement à partir de
divers AA :
Ex.
Phénylalanine (précurseur du noyau isoquinoléine),
Tryptophane (précurseur du noyau indole),
Ornithine (précurseur de l'éphédrine...),
Méthionine intervenant dans les processus de
transméthylation, etc...

En plus des AA, interviennent des unités acétates ou

terpéniques.
Propriétés
 PM inférieur à 1 000g/mol.
Bases non oxygénées: liquides à T° ordinaire (nicotine,
spartéine, confine),
Bases oxygénées : solides cristallisables, rarement
colorés (berbérine est jaune; Betaine: rouge).
 L’amertume est un caractère quasi constant.
 En général, insolubles dans H2O mais solubles dans les
SO (alcools, acétone, chloroforme, oxyde d'éthyle, etc.)
Pouvoir rotatoire: dévier la lumière polarisée,
Les bases cristallisées donnent des points de fusion nets,
sans décomposition (< 200°C).
R1 R1
H+ X
-
R2 N R2 N
+ H X-
OH -
R3 R3
BASE SEL
Extraction des alcaloïdes
Le + souvent S/F de sels d’acides minéraux ou organiques,
et parfois leur combinaison (dont les tanins en particulier),
on pulvérise les plantes avec un alcalin.
Leur mode d'extraction est très variable selon la nature de
l'alcaloïde.
Deux schémas d'extraction :
Par un solvant apolaire en milieu alcalin
Par un solvant polaire en milieu acide.

-Parfois une délipidation de la plante est réalisée

(macération dans l’éther de pétrole ou l’hexane/ une nuit ou
extraction par ces solvants en utilisant un soxhlet (24 H))
pour éliminer notamment les lipides et les chlorophylles.
Importance des alcaloïdes:
Ils fournissent une gamme de produits commercialement
utiles pour l’homme, par ex:
•la nicotine employée dans la fabrication d’insecticides et
de cigarettes.

De nombreux alcaloïdes sont utilisés en pharmacie:

La morphine est un antalgique majeur
La codéine est utilisée en tant qu’analgésique et
antitussif;
La quinine permet de lutter contre le paludisme
L'atropine dilate les pupilles, ce qui facilite les examens
ophtalmologiques
La vimblastine est utilisée en chimiothérapie
anticancéreuse
La cocaïne est une drogue ayant une action stimulante.
Détection d'alcaloïdes:
- Test de Wagner: (I2 / kI): précipité brun rougeâtre.

-Mayer's: (HgCl2)Précipité crémeux avec alcaloïde vrai.

-Dragendroff: (Iodure de bismuth de potassium)

Précipité rouge orange.

-Solution d'acide tannique: précipité , différents

colorant alcaloïdes.
Dosage :
-Dosage volumétrique : par acidimétrie
-Dosage colorimétrique et spectrophotométrique
-Autres :
CPG ou CPG/SM
HPLC ou HPLC/SM

-Caractérisation :
•CCM : révélation par les réactifs de coloration.
•HPLC
•CPG : en quelques cas particuliers.
•Electrophorèse
Glucosinolates
Forment un groupe relativement
restreint de molécules
thiosaccharidiques soufrées
•Le rôle écologique dans la
défense des plantes contre les
herbivores et les agents
pathogènes à travers leurs
produits de dégradation.

•Ont attiré beaucoup d'attention

en tant que composés
alimentaires de haute valeur
alimentaire en raison de leur
effet bénéfique présumé dans la
prévention du cancer.
Bétalaïnes:
•Des pigments végétaux, dont la couleur varie d’un jaune foncé
à un violet intense;
•Des hétérosides, une partie de la molécule (
chromophore dérive de l’acide aminé tyrosine) est attachée à
un ose (sucre simple);
•Il y a deux catégories de bétalaïnes les plus abondants sont :
•Les bétacyanines, pigments de couleur rouge à violet (
bétanine). Elle est commercialisée comme un colorant naturel
pour colorer les aliments. Cependant, le monde de
l’agroalimentaire s’y intéresse pour ses propriétés antioxydantes
(stimulent l’activité des enzymes antioxydantes : superoxyde
dismutases (SOD), catalase (CAT), glutathion peroxydase (GPx)
et glutathion réductase, inhibent la peroxydation lipidique) avec
tous les bénéfices positifs pour la santé;
•Les bétaxanthines, pigments de couleur jaune à orange (
indicaxanthine)
Glucosides cyanogèniques:
•Porte un groupe nitrile –CN
•Sont dérivés d'acides aminés constituants des plantes:
•Dérivés des acides aminés ramifiés sont communs chez les
pommiers, abricotier, prunier , les légumineuses…
•Dérivés de la tyrosine
•Dérivés d’un acide aminé non-protéique (cyclopentényglycine)
•De nombreuses espèces de bactéries et de champignons
possèdent également des composés cyanogènes. Dans le
règne animal, la présence de glycosides cyanogènes semble
être limitée aux Arthropodes (ex: insectes).
•La décomposition de ce dernier par hydrolyse sous l'effet de
certaines enzymes libère,
entre autres, du cyanure d'hydrogène (HCN), substance très
toxique;
•Assurent des fonctions de défense des plantes ;
Classe Aliments riches en ces Effets sur la santé
composés
Alcaloïde: La caféine café, le thé, Boissons Stimulants
énergisantes et les
boissons Antiasthmatique
à base de cola
La Antihyperglycemique
Thé
Theophylline Le fenugrec
La Trigonelline

Glycoalcaloïdes : la solanine Les pommes de terre (Le Toxines naturelles qui ne

et la chaconine verdissement des sont pas détruits par la
pommes de terre, goût cuisson, même par la friture
amer ou une sensation
de
brûlure dans la bouche)
Classe Aliments riches en ces Effets sur la santé
composés
Les glucosinolates les choux, Brocoli, Activités antibactériennes,
(A l’origine des Cresson, colza, le radis, Antioxydantes et
raifort et nombreux anticancéreuses
arômes et saveurs autres légumes et
caractéristiques plus ou condiments.
moins âcres)
les graines de moutarde
Bétalaïnes: • Puissants antioxydants in vitro, en
Bétacyanines Betterave raison de leur teneur élevée en
groupes amines phénoliques et
(bétanine) et cycliques qui sont de bons donneurs
bétaxanthines ( rouge Figue de
d'électrons: un effet de piégeage des
indicaxanthine) radicaux environ 2 fois plus puissant
Barbarie que certaines anthocyanes;
• Propriétés anti-inflammatoires,
antimicrobiennes, antidiabétiques,
antilipidemiques, antitumorales
(induire l'apoptose) et de protection
du foie et du cœur;
• Effets positifs sur les maladies
cardiovasculaires et gastro-
intestinales ;
• Les bétaxanthines exercent des
effets protecteurs contre des
troubles sanguins tels que la
thalassémie dans les globules
rouges.
Les hétérosides les noyaux de: Parmi les substances les plus
cyanogènes amandes, abricots, toxiques pour l’homme:
les cerises, les l’ion cyanure libéré de l’hétéroside
pêches, les prunes inhibe le cytochrome c
et les prunes à oxydase mitochondrial et réduit la
pruneaux. . . consommation de dioxygène par la
cellule.
Par conséquent, le cyanureentraîne
une
diminution de l’activité respiratoire à
l’origine de multiples atteintes
neurologiques, respiratoires et cardio-
vasculaires à des degrés divers selon
la dose absorbée.
La dose létale de cyanure varie entre
0,5 et 3,0 mg par kg de poids corporel.
Les hétérosides cyanogènes les noyaux de: La prunasine et l'amygdaline
amandes, abricots, les (la vitamine B17) :
cerises, les pêches, les Propriétés anesthésiques, en
prunes et les prunes à dermatologie,
pruneaux. . . antispasmodique et stimulant
respiratoire
L’amygdaline est un
traitement anti-cancéreux.
L’hypothèse est que les
cellules anormales, possédant
une concentration en
enzymes glucosidases
beaucoup plus élevée que les
cellules saines, seraient donc
plus efficaces à produire du
cyanure, à partir de
l’amygdaline ingérée, ce qui
provoquerait leur mort
certaine par hypoxie. Mais il y
a toujours un risque d’effets
secondaires dus à un
empoisonnement au cyanure