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Solution Ideale

La loi de Raoult établit que la pression de vapeur d'un liquide dans une solution est proportionnelle à sa fraction molaire et dépend des interactions intermoléculaires. Les solutions idéales respectent des conditions spécifiques, mais la plupart des solutions réelles présentent des déviations par rapport à cette loi, pouvant être positives ou négatives, selon que le coefficient d'activité est supérieur ou inférieur à 1. Ces déviations reflètent les différences d'interactions entre les molécules de la solution et celles des liquides purs.

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Solution Ideale

La loi de Raoult établit que la pression de vapeur d'un liquide dans une solution est proportionnelle à sa fraction molaire et dépend des interactions intermoléculaires. Les solutions idéales respectent des conditions spécifiques, mais la plupart des solutions réelles présentent des déviations par rapport à cette loi, pouvant être positives ou négatives, selon que le coefficient d'activité est supérieur ou inférieur à 1. Ces déviations reflètent les différences d'interactions entre les molécules de la solution et celles des liquides purs.

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Thermodynamique Appliquée au

GNL
Loi de Raoult
uilibres liquide-vapeur dans les mélanges

La pression de vapeur d’un


liquide est liée aux forces
intermoléculaires dans ce
liquide.
La pression de vapeur de
chaque constituant, p, est
proportionnelle à sa fraction
molaire, x. Pour une solution à
deux constituants A et B,

Loi de Raoult :

et (loi de Dalton)

où p0 est la pression de vapeur du constituant pur (c.a.d. x = 1) à la


température de la solution.
Ainsi, une solution idéale doit répondre à
deux conditions suivantes :

· les molécules doivent être de nature


et de propriétés similaires, de façon
à présenter les mêmes interactions
intermoléculaires.

· les molécules doivent avoir la même


taille et la même forme.
Les mélanges qui obéissent à la loi de Raoult
sont appelés des solutions idéales.
Les interactions intermoléculaires sont les mêmes que dans les constituants
purs.
Donc, melH = 0 et melG < 0.

Toutefois, peu de solutions réelles ont un comportement de solution


idéale. Il y a déviations à l’idéalité.
ions non idéales (solutions réelles, déviations à l’idéalité)
Loi de Raoult :

Les solutions réelles peut être décrite en modifiant la loi de Raoult avec un
coefficient d’activité

Pour une solution


idéale,  = 1,0.

Si  > 1, la
pression de
vapeur du
constituant au-
dessus de la
solution est plus
grande que s’il
s’agissait d’une
solution idéale ;

Si  < 1, la
pression de
vapeur est plus
Déviation positive à l’idéalité :  > 1
Cas général

De tels systèmes montrent une déviation positive par rapport à la loi de


Raoult, puisque p > p(idéale) et  > 1. Plus grande est la valeur de ,
plus forte est la déviation, et plus grandes sont les différences
d’interactions intermoléculaires entre la solution et le liquide pur.
Déviation négative à l’idéalité :  < 1
Cas général

Ces systèmes sont dits à


déviation négative
par rapport à la loi de Raoult puisque p < p(idéale) et  < 1.
Les molécules s’échappent moins facilement dans la
phase vapeur que s’il s’agissait d’une solution idéale.

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