Université Assane Seck de Ziguinchor

UFR SCIENCES ET TECHNOLOGIES

DÉPARTEMENT DE CHIMIE
Département de
Chimie
Sujet:

Synthèse, structure cristalline, analyse

thermique et propriétés luminescentes de
polymères de coordination à base de terres
rares et de ligands polycarboxylates

Présenté par: Sous la Direction de:

M. Mohamet Diarra Prof. Magatte CAMARA
Dr. Albert M. Badiane
UASZ le 23 Août
2022
 PLAN

Introduction
Objectifs
Polymères de coordination à base de terres
rares et du ligand H2DCPA
Polymères de coordination à base de terres
rares et du ligand H2TCPA
Conclusion
02
 Introduction 1/2
Grace aux progrès
scientifiques, notre
monde a beaucoup
évolué

Synthèse de nouveaux
science des matériaux fonctionnels
matériaux introuvables dans la
nature

Polymères de
coordinations

3
03
 Introduction 2/2
Qu’est ce qu’un polymère de coordination? Structure unidimensionnelle ou
linéaire

Structure bidimensionnelle ou
Organique Ligands
plane
Ex: COO-, CO, CN-…etc

Matériaux
hybrides
+
Structure tridimensionnelle

Ex: Fe, K, La…etc

Inorganique Métaux

04
 Objectifs 1/7

Nos objectifs durant ces travaux de mémoires étaient de:

 Synthétiser des polymères de coordination à base de terres rares

 Grace à la méthode de diffusion lente à travers d’un gel

 Étudier les structures obtenues

05
 Objectifs 2/7: Généralités
Que sont les terres rares?
17 TERRES RARES:

Les 15 Lanthanides La
(57) ― Lu (71)
plus Sc (21)et Y (39).
 Deux familles:
 terres rares légères ou
Cériques (La-Sm),
 terres rares lourdes ou
Nombre de coordination: 2 à
12 Yttriques (Eu-Lu).
Degrés d’oxydation:
+III
Configuration Luminescence Magnétique
ou[Xe]6s
électronique: [Xe]6s4f
224f5d
nn 1

La Ce

Gd Lu
06
Objectifs 3/7: Généralités
Quelques applications:

07
 Objectifs 4/7: Choix du ligand
Quel est l’intérêt d’ajouter un ligand à un cation métallique?
 Permet de donner une structure au
composé

 Permet d’améliorer les propriétés du

cation métallique

Quels sont les critères pour choisir le bon ligand? H2DCPA

Ligand commercial
Offrant de nombreux modes de coordination
Non toxique
Résistant thermiquement
Groupement oxygéné
chargé négativement H2TCPA

08
 Objectifs 5/7: Synthèse
Synthèse des poudres microstallines:

Agitation pour 3 jours

09
 Objectifs 6/7: Synthèse
Synthèse des monocristaux:

Diffusion lente à travers d’un gel

dans un tube en U

10
 Objectifs 7/7: Programmes et Logiciels
Programmes et Logiciels utilisés
Les poudres microcristallines et les cristaux obtenus ont été passés à la DRX
 Études sur poudres microcristallines

Comparaison des diagrammes DRX

WinPLOTR PowderCell

 Études sur monocristal

Résolution structurale Dessins cristallographiques

Diamond
WinGX et SHELX
11
 Polymères de coordination à base d'ions
terres rares et du ligand h2dcpa
Résultats avec le dcpa: étude des poudres
Récapitulatif des deux familles de composés obtenues
L=dcpa2- La Ce Pr Nd Sm Eu Gd Tb Dy Ho Y Er Yb Lu
RT
Famille 1 Pas de monocristaux (structure inconnue)
Famille 2 Structure : [Ln2(dcpa)3(H2O)5.3H2O]∞

12
 Polymères de coordination à base
d'ions terres rares et du ligand h2dcpa
Résultats avec le dcpa: étude des monocristaux
Données de la résolution structurale du composé
[Er2(dcpa)3(H2O)5·3H2O]∞
[Er2(dcpa)3(H2O)5·3H2O]∞ Formule chimique C24H22Cl6Er2O20

Masse molaire (g mol-1) 1177,64

Système cristallin Monoclinique
Rayons X Groupe d’espace P21/n (14)

a (Å) 5,9165(1)

b (Å) 18,2813(2)

c (Å) 30,8378(5)

β (°) 91,4100(4)

Déjà obtenu par le Dr A.M. Badiane V (Å3) 3334,45(9)

Z 4

13
 Polymères de coordination à base
d'ions terres rares et du ligand h2dcpa
Résultats avec le dcpa: Environnement et polyèdres des ions Er

Er1

Nona coordiné

prisme trigonal tricapé légèrement distordu

Er2

octa coordiné

dodécaèdre légèrement distordu

14
 Polymères de coordination à base
d'ions terres rares et du ligand h2dcpa
Résultats avec le dcpa: Mode de coordination du ligand DCPA

DCPA1 DCPA2 DCPA3

monodentate
(η1-η0-μ1) bidentate pontant
tridentate chélatant
(η1-η1-μ2)
pontant (η2-η1-μ2).

bidentate chélatant
(η1-η1-μ1).

15
 Polymères de coordination à base
d'ions terres rares et du ligand h2dcpa
Résultats avec le dcpa: description de la structure
Er2
Er2

Er1 Er1
DCPA3 Projection
suivant
Er2

DCPA2

Projection
suivant

16
 Polymères de coordination à base
d'ions terres rares et du ligand h2dcpa
Résultats avec le dcpa: étude des propriétés thermiques et de la luminance

95cd.m-2

32cd.m-2

Mesure de la luminance
Courbes ATG/ATD
17
 Polymères de coordination à base
d'ions terres rares et du ligand h2tcpa
Résultats avec le tcpa: étude des monocristaux

Données cristallographiques du composé

[KLa(tcpa)2(H2O)5.2H2O]∞ [KLa(tcpa)2(H2O)5.2H2O]∞
Formule chimique KC32H16O30Cl16La2
Masse molaire (g mol-1) 1803,71
Système cristallin Triclinique
Groupe d’espace P-1
Rayons X a (Å) 8,177 (7)
b (Å) 12,736 (9)
c (Å) 13,969 (0)
α (°) 85,23 (6)
β (°) 77,92 (6)
γ (°) 87,757(6)
V (Å3) 1417,49 (197)
Nouvelle structure Z 1

18
 Polymères de coordination à base
d'ions terres rares et du ligand h2tcpa
Résultats avec le tcpa: environnement et polyèdre des ions La et K

La
Nona coordiné

anti prisme carré coiffé distordu

Penta coordiné
K

Pyramide à base carré distordue

19
 Polymères de coordination à base
d'ions terres rares et du ligand h2tcpa
Résultats avec le tcpa: mode de coordination du ligand
TCPA

Monodentates pontant et
chélatant (ƞ1 ‒ ƞ2 ‒ µ2) Monodentate et bidentate
Monodentate pontant
pontant (ƞ1 ‒ ƞ2 ‒ µ3)
(ƞ1 ‒ ƞ0 ‒ µ1)

TCPA2
TCPA1
20
 Polymères de coordination à base
d'ions terres rares et du ligand h2tcpa
Résultats avec le tcpa: description de la structure

Projection
en 3D

Projection Sandwich métallo

suivant Anneau K2O2 en forme de organique
parallélogramme

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 Conclusion
Deux polymères de coordination à base de terres rares ont été synthétisés par la méthode de
diffusion lente à travers du gel:

 le système [Ln2(dcpa)3(H2O)5·3H2O] déjà obtenu par le Dr Albert Manga Badiane lors de ses
travaux de thèse;
 le système[KLa(tcpa)2(H2O)4].2(H2O) qui est une nouvelle structure.

En perspective

 Essayer d’obtenir des monocristaux de bonnes qualités pour le dcpa et les terres rares
cériques;
 etudier les propriétés du système [KLa(tcpa)2(H2O)4].2(H2O) et essayer d’obtenir
des monocristaux de bonnes qualités , pour le tcpa et les autres terres rares.

22
Merci
De votre
attention

23