STRUCTURE DE Chapitre

L’ATOME 7
 CHAPITRE 6 : STRUCTURE
DE L’ATOME
Energie de première
L’énergie
ionisationd’ionisation d’un atome ou d’un ion est
l’énergie minimale qu’il faut fournir à cet atome ou
ion à l’état gazeux pour en arracher un électron.

L’énergie de première ionisation,, d’un atome est

l’énergie minimale qu’il faut fournir à l’atome
neutre, A, à l’état gazeux, pour en arracher un

𝐴 .
électron, ce qui donne naissance à un ion gazeux,
porteur𝐴d’une charge
( 𝑔) →
−
+¿ ( 𝑔 ) +𝑒 ( 𝑔 ) ∆ 𝑈 =𝐼 ¿
𝑟 é 𝑎𝑐𝑡𝑖𝑜𝑛 1
 CHAPITRE 6 : STRUCTURE
DE L’ATOME
L’énergie de
deuxième
ionisation est
l’énergie
minimale qu’il
faut fournir à l’ion
à l’état gazeux
pour+en arracher
¿ (𝑔 ) → 𝐴
2+ ¿ ( 𝑔 )+ 𝑒
−
(𝑔 ) ∆ 𝑈 𝑟 é 𝑎𝑐𝑡𝑖𝑜𝑛 =𝐼 2 ¿
¿
𝐴
un électron.
𝑂𝑛 𝑎 : 𝐼 1 < 𝐼 2 < 𝐼 3 < 𝐼 4
 CHAPITRE 6 : STRUCTURE
DE L’ATOME

Variation de l’énergie de 1ère ionisation I1 en fonction du nombre atomique

CHAPITRE 6 : STRUCTURE
DE L’ATOME

H 1.31

He 2.37 5.25

Li 0.52 7.30 11.81

Be 0.90 1.76 14.85 21.01

B 0.80 2.42 3.66 25.02 32.82

C 1.09 2.35 4.62 6.22 37.83

 CHAPITRE 6 : STRUCTURE
DE L’ATOME
Cette figure
montre
clairement que
les électrons
d’un atome de
sodium sont
disposés en trois
catégories
distinctes qu’on
Valeurs logarithmiques des 11 énergies d’ionisation de l’atome de Na en fonction du nombre
d’électrons extraits appelle des
couches.
 CHAPITRE 6 : STRUCTURE
DE L’ATOME
Les électrons se disposent au sein des atomes
sous forme de couches avec un cœur du type
gaz noble entouré d’électrons externes,
lesquelles sont responsables de la réactivité
dudit atome.
Les électrons qui occupent la couche la plus
externe sont appelés des électrons de valence.

Valence d’un élément : nombre maximal d’atomes

d’hydrogène pouvant se combiner à un atome de
cet élément.
CHAPITRE 6 : STRUCTURE
DE L’ATOME
Représentation Formule de Lewis à
Symbol
avec cœur l’aide de pt.
e
interne électronique
H H
He [He]
Li
Be
B
C
Na
 CHAPITRE 6 : STRUCTURE
DE L’ATOME
Radiation électromagnétique
Les radiations EM se propagent dans l’espace sous
forme de champ électrique et magnétique oscillant à
90° l’un par rapport à l’autre.
Longueur d’ondeDistance
: séparant deux crêtes ou deux cre
Fréquence ∶
ombre de crêtes qui passent en un point donné par seconde
La relation suivante lie les deux variables :
𝜆𝜈=𝑐
CHAPITRE 6 : STRUCTURE
DE L’ATOME
 CHAPITRE 6 : STRUCTURE
DE L’ATOME
Spectres d’émission atomique
Le spectre de la lumière blanche est un spectre sans
lacune, on le qualifie de spectre continu, ce qui signifie
que la radiation comprend toutes les longueurs d’onde
de la région visible.

Par contre, si on examine les radiations émises par un

gaz soumis à
une décharge électrique, on constate que le spectre
n’est pas du tout continu mais est constitué de
CHAPITRE 6 : STRUCTURE
DE L’ATOME
 CHAPITRE 6 : STRUCTURE
DE L’ATOME
Spectres d’émission atomique
Les longueurs d’onde ou les fréquences et les raies
du spectre atomique de l’hydrogène sont liées par
la relation suivante :
𝜆
1
(
= 1.097 × 10 𝑚
7 −1
(4
) 1 1
)
− 2 n= 3 , 4 ,5 , …
𝑛

Cette équation porte le nom d’équation Rydberg-

Balmer et la constante est appelée constante de
Rydberg.
 CHAPITRE 6 : STRUCTURE
DE L’ATOME
Spectres d’émission atomique
Couleur de la
n λ observé/nm λ calculé/nm
raie

Rouge 3 656.3 656.1

Verte 4 486.1 486.0

Bleue 5 434.0 433.9

Indigo 6 410.1 410.1

Violette 7 396.9 397.0

 CHAPITRE 6 : STRUCTURE
DE L’ATOME
Spectres d’absorption atomique
Un spectre d’absorption atomique est constitué
d’une série de raies, qui pour tout élément,
apparaissent aux mêmes longueurs d’onde que
celle qui se révèlent dans le spectre d’émission
dudit élément.
 CHAPITRE 6 : STRUCTURE
DE L’ATOME
Quantification de l’énergie
Selon Planck l’énergie
rayonnante est émise sous
forme de grains (paquets)
appelé quanta (singulier
quantum). Il proposa que les
énergies associées sont
proportionnelles aux
fréquences 𝐸=h 𝜈
du rayonnement
: émis :
constante de Planck
 CHAPITRE 6 : STRUCTURE
DE L’ATOME
Quantification de l’énergie
Selon Einstein une radiation
EM est constitué d’un flux de
particules qu’il appela
«photons». L’énergie de
chacun de ces photons est
déterminée par la relation :
𝐸=h 𝜈
𝑐 𝑐
𝑜𝑟 , 𝜈= =¿ 𝐸 =h
𝜆 𝜆
 CHAPITRE 6 : STRUCTURE
DE L’ATOME
Dualité onde-corpuscule
Dans bon nombre d’expérience, la
lumière présente un comportement
tantôt ondulatoire et tantôt
corpusculaire. On parle de dualité onde-
corpuscule.
Si la lumière, qui se comporte comme une
onde, peut également, dans certaines
conditions, présenter des propriétés
corpusculaires, pourquoi, dès lors, les
particules matérielles, dont le caractère
corpusculaire est manifeste, ne
présenteraient-elles pas un comportement
 CHAPITRE 6 : STRUCTURE
DE L’ATOME
Dualité onde-corpuscule
Cette thèse fut défendue en
1924 par un physicien français
Louis de Broglie. De Broglie
traduisit cette idée par une
relation quantitative. Il proposa
que la lumière mais aussi la
matière obéissenth à hl’équation :
𝜆= =
𝑝 𝑚𝑣
Où : est la longueur d’onde de de
Broglie
est la constante de Planck ()
 CHAPITRE 6 : STRUCTURE
DE L’ATOME
Quantification de l’énergie de l’électron de
l’atome
Un jeune d’hydrogène
physicien danois du nom de Niels Bohr
formula, en 1913, une description de l’atome
d’hydrogène qui expliquait avec succès le
spectre atomique de l’hydrogène tel qu’on
l’observait. Le postulat fondamental de la théorie
de Bohr est que l’électron de l’atome
d’hydrogène ne qui
Pour que l’onde peutestdécrire qu’un
associée certaind’un
à l’orbite
nombre
électron d’orbites bien
soit stable, définies
il faut qu’unautour du entier
nombre noyau.n de
fois la longueur de cette onde corresponde
exactement à2 la
𝜋 𝑟circonférence
=𝑛 𝜆 𝑎𝑣𝑒𝑐 𝑛=1 ,de
2 , 3l’orbite.
…
 CHAPITRE 6 : STRUCTURE
DE L’ATOME
Quantification de l’énergie de l’électron de
l’atome d’hydrogène
Bohr démontra que le niveaux
d’énergie que peut accuser les
l’électron dans ces orbites sont
calculables grâce à l’équation
− 18 :
− 2 , 18 × 10 𝐽
𝐸𝑛 = 2
𝑛=1 ,2 , 3 …
𝑛

On dit de l’énergie qu’elle est quantifiée, parce que

En ne peut prendre que certaines valeurs bien
définies. Les valeurs de En calculées correspondent
aux niveaux d’énergie que peut adopter l’électron de
 CHAPITRE 6 : STRUCTURE
DE L’ATOME
Quantification de l’énergie de l’électron de
l’atome d’hydrogène
États stationnaires.
Les niveaux d’énergie
permises
État fondamental.
État stationnaire dont l’énergie est la
plus basse.
État excité.
Niveau d’énergie permise dont la valeur est
supérieure à celle de l’état fondamental.
 CHAPITRE 6 : STRUCTURE
DE L’ATOME
Transitions
énergétiques
Les atomes émettent ou absorbent les radiations
électromagnétiques lorsque leurs électrons transitent
d’un état stationnaire vers un autre.
Transition vers
Considérons un atome d’hydrogène dans lequel un
électron transite de l’état vers l’état . l’énergie
libérée au cours de ce processus est émise sous
forme de radiation électromagnétique.
La fréquence de cette radiation doit satisfaire 𝐸2 − 𝐸1
Δ 𝐸=𝐸2 −:𝐸1 =h 𝜈21 ⇒ 𝐸 2=𝐸 1 +h 𝜈21 ⇒ 𝜈 21 =
l’équation h
 CHAPITRE 6 : STRUCTURE
DE L’ATOME
Transitions
énergétiques
D’une manière générale, la fréquence lié à une
transition vers est donnée par :
𝐸𝑛 − 𝐸1
𝜈𝑛 1 = 𝑛=2 , 3 , 4 , …
h

( )( )
− 18
2 , 18 ×10 𝐽 1 1
𝜈𝑛 1 = − 34 2
− 2
6,626 × 10 𝐽 .𝑠 1 𝑛

( 15 − 1
𝜈𝑛 1 = 3 ,29 ×10 𝑠 ) ( 1 − ) 𝑛= 2 ,3 , 4 , …
1
2
𝑛
 CHAPITRE 6 : STRUCTURE
DE L’ATOME
Transitions
énergétiques
Les fréquences calculées
à l’aide de l’équation
précédentes sont
caractéristiques d’une
série de raies situées
dans la région
ultraviolette du spectre
EM.
Cette série de raies est
Fréquence et longueur des
appelée série de Lyman. rais de la série Lyman de
 CHAPITRE 6 : STRUCTURE
DE L’ATOME
Transitions
énergétiques
Transition de vers (émission atomique)
𝐸𝑛 − 𝐸 2
𝜈𝑛 1 = 𝑛= 3 , 4 ,5 , …
h

( )( )
18
2 , 18 ×10 𝐽 1 1
𝜈𝑛 2= 34 2
− 2
6,626 ×10 𝐽 . 𝑠 1 𝑛

𝜈𝑛 2=( 3 ,29 × 10
15 −1
𝑠 )(1
4
1
)
− 2 𝑛=3 , 4 , 5 , …
𝑛
 CHAPITRE 6 : STRUCTURE
DE L’ATOME
Transitions
énergétiques
Étant donné que

( )( )
15 −1
1 3 , 29 ×10 𝑠 1 1
= − 2
𝜆𝑛 2 8
2,9979 ×10 𝑚 . 𝑠
−1
4 𝑛

1
𝜆𝑛 2
= ( 1,097 ×10 )
7
(4 𝑛 )
1
−
1
𝑛=3 , 4 , 5 , …
2

ette équation est appelée équation de Rydberg-Balmer

 CHAPITRE 6 : STRUCTURE
DE L’ATOME
Transitions
énergétiques
Transition de vers (absorption atomique)

Δ 𝐸=𝐸𝑛 − 𝐸 1=h 𝜈1 𝑛

𝐸𝑛 − 𝐸1
𝜈1 𝑛 = 𝑛=2 , 3 , 4 , …
h

fréquence d’absorption est identique à la fréquence d’émiss

CHAPITRE 6 : STRUCTURE
DE L’ATOME
 CHAPITRE 6 : STRUCTURE
DE L’ATOME
Spectres d’émission
ne décharge électrique apporte un brusque apport d’énergie
ui provoque le passage des atomes à des états excités. Lorsq
es atomes retournent à leur état fondamental, les électrons
etombent sur les divers niveaux d’énergie autorisé et les pho
mis donnent naissance aux spectre d’émission observés.
es spectres permettent d’identifier les éléments :
est de flamme pour identifier les métaux alcalins.
 CHAPITRE 6 : STRUCTURE
DE L’ATOME
Spectres d’émission
 CHAPITRE 6 : STRUCTURE
DE L’ATOME
Spectres d’absorption
La radiation EM traverse un sélecteur d’onde (un
prisme) puis un échantillon du gaz à analyser
contenu dans une cellule.
Le faisceau qui en émerge atteint ensuite un
détecteur, par exemple une plaque
photographique. Seuls des longueurs d’onde
bien définies sont absorbées par l’échantillon du
gaz de sorte que la plaque sensible est exposée
à toutes les longueurs d’onde sauf, précisément,
à celle qui ont été absorbées par l’échantillon.
 CHAPITRE 6 : STRUCTURE
DE L’ATOME
Spectres d’Absorption
 CHAPITRE 6 : STRUCTURE
DE L’ATOME
Principe d’incertitude de
Heisenberg
Si l’on désire localiser l’électron dans une fourchette
de distance , le long de l’axe des , il faut se servir
d’une radiation EM dont la longueur d’onde est au
moins aussi petite que .
Le photon est caractérisé par une quantité de
mouvement , et au moment de la collision, une
partie de cette quantité de mouvement sera cédée à
l’électron.
De ce fait, la localisation de l’électron aboutit à une
modification de la quantité de mouvement de cet
 CHAPITRE 6 : STRUCTURE
DE L’ATOME
Principe d’incertitude de
Heisenberg
Principe d’incertitude de Heisenberg impose une
limitation fondamentale à la précision de la mesure
simultanée de la position et de la quantité de
mouvement d’une particule telle que l’électron.
)(

Incertitude
: sur la position
Incertitude
: sur la quantité de mouvement
: Constante de Planck
 CHAPITRE 6 : STRUCTURE
DE L’ATOME
Équation de Schrödinger
Sa formulation est la suivante :
^
𝐻 𝜓=𝐸 𝜓
Fonction
: d’onde, est une fonction des coordonnées , , de
position de l’électron dans l’espace tridimensionnel.
Opérateur
: (ensemble d’opérations mathématiques)
: Énergie totale de l’atome

iste de nombreuses solutions à cette équation : chacune d’e

fonction d’onde, , caractérisée par une valeur particulière de
On appel orbitale une fonction d’onde particulière.
 CHAPITRE 6 : STRUCTURE
DE L’ATOME
Équation de Schrödinger
Le carré de la fonction d’onde, , est une densité de
probabilité, c’est-à-dire, elle représente la probabilité
de trouver un électron en un point donné de
l’espace.
est la probabilité de trouver l’électron dans un élément de
Volume entourant le point (, , ).
Une orbitale est caractérisée par une série de
nombre, appelés
nombres quantiques, qui décrivent différentes
propriétés de
 CHAPITRE 6 : STRUCTURE
DE L’ATOME
Nombres
quantiques
Le nombre quantique
principal,
Le nombre quantique principal définit la taille de
l’orbitale et
l’énergie qui lui est associée. Il peut prendre des
valeurs entières supérieures 1, soit 1, 2, 3, 4, …
Pour des raisons historiques les niveaux précisés
par n sont appelés couches. n=1, couche K, n=2,
couche L, n=3, couche M.
 CHAPITRE 6 : STRUCTURE
DE L’ATOME
Nombres
quantiques
A l’intérieur de ces couches, les
groupes d’orbitales qui sont
caractérisées par les diverses valeurs
de possibles sont appelées des sous-
Le nombre quantique
couches.
azimutal,
Le nombre quantique azimutal
ou nombre quantique de
moment angulaire, l, précise la
forme de l’orbitale. Il peut
prendre des valeurs comprises
 CHAPITRE 6 : STRUCTURE
Nombres
DE L’ATOME
quantiques
Pour des raisons historiques, Désignati
les diverses valeurs de sont on
désignées par des lettres : 1 0
2 0
1
3 0
1
Les orbitales sont identifiées en 2
écrivant le valeur numérique de 4 0
1
(, , , …) à la suite de quoi
2
apparaît la lettre qui désigne la 3
 CHAPITRE 6 : STRUCTURE
DE L’ATOME
Nombres
quantiques
L’orbitale
Les orbitales accusent une
symétrie sphérique, en ce sens
que ne dépend que de et non
de l’orientation de dans
l’espace.
 CHAPITRE 6 : STRUCTURE
DE L’ATOME
Nombres
quantiques
L’orbitale 2
Mise à part l’orbitale , toutes
les orbitales comprennent une
surface (ou plusieurs surfaces)
au niveau de laquelle
(desquelles) la densité de
probabilité est nulle. Pareilles
surfaces sont appelées des
surfaces nodales.
 CHAPITRE 6 : STRUCTURE
DE L’ATOME
Nombres
quantiques
 CHAPITRE 6 : STRUCTURE
DE L’ATOME
Nombres
quantiques
L’orbitale 2p

L’orbitale 2p
accuse une
symétrie
cylindrique.
 CHAPITRE 6 : STRUCTURE
DE L’ATOME
Les nœuds
Pour n’importe quelle orbitale, le nombre de
surfaces nodales est égale à .
es surfaces nodales peuvent être sphériques ou planes
Dans une orbitale le nombre de nœuds plans est
égal au nombre
quantique angulaire, l tandis que le nombre de
nœuds
énergie sphériques
de l’électron dans une orbitale augmente avec le no
est égal à .
e nœuds.
 CHAPITRE 6 : STRUCTURE
DE L’ATOME
Nombres
quantiques
L’orbitale accuse une symétrie cylindrique.
 CHAPITRE 6 : STRUCTURE
DE L’ATOME
Nombres
quantiques
Le nombre quantique magnétique,
Le nombre quantique magnétique, détermine
l’orientation spatiale d’une orbitale.

0
¿ 1
2
3
 CHAPITRE 6 : STRUCTURE
DE L’ATOME
Nombres
quantiques
Le nombre quantique magnétique :
Les 3 orbitales accusent une symétrie cylindrique.
Les 3 orbitales p sont orientées respectivement
suivant l’axe , et , de sorte qu’on les désigne par ,
et .
 CHAPITRE 6 : STRUCTURE
DE L’ATOME
Nombres
quantiques
 CHAPITRE 6 : STRUCTURE
DE L’ATOME
Nombres
quantiques
Le nombre quantique de spin,
Un électron peut se présenter sous deux états
différents grâce à une propriété appelée spin
intrinsèque de l’électron.
On considère que l’électron peut tournoyer dans un
sens ou un autre par rapport à son axe. On a .
Tout électron d’un atome est
caractérisé de manière non
ambiguë en précisant les
valeurs des
( 𝑛 , 𝑙 , 𝑚𝑙quatre
, 𝑚𝑠) nombre
quantiques.
 CHAPITRE 6 : STRUCTURE
DE L’ATOME
Niveau d’énergie des atomes
polyélectroniques
Les énergies des électrons appartenant à des atomes
polyélectroniques dépendent du nombre quantique
azimutale en plus du nombre quantique principal .
Lorsque augmente la dépendance vis-à-vis de
augmente.
Règle de Klechkowski
Le remplissage des orbitales se fait selon des valeurs

même valeur de (𝑛 + 𝑙), l’orbitale atomique qui est

croissantes de (). Quand deux sous couches ont la

occupée la première est celle dont le nombre

quantique principal n est le plus petit.
 CHAPITRE 6 : STRUCTURE
DE L’ATOME
Niveau d’énergie des atomes
polyélectroniques

Les électrons
remplissent les
orbitales par
niveaux d’énergie
croissants suivant
l’ordre suivant :
 CHAPITRE 6 : STRUCTURE
DE L’ATOME
Règle d’exclusion
de Pauli
Deux électrons appartenant à un même atome ne
peuvent pas être caractérisés par le même ensemble
des quatre
Exemple nombres
: Les quantiques.
nombre quantiques de spin des
électrons qui occupent une orbitale ne peuvent pas
être identiques.
↑↑ ↓↓ ↓↑
1s 1s 1s

On dit de deux électrons qui occupent une orbitale

que leurs spin sont appariés. Un électron qui
occupe seule une orbitale est un électron à spin
 CHAPITRE 6 : STRUCTURE
DE L’ATOME
Règle d’exclusion
de Pauli
 CHAPITRE 6 : STRUCTURE
DE L’ATOME
Configurations électroniques
La répartition des électrons au sein des orbitales est
appelée configuration électronique.

He : ↓↑ Notation : 1s2
1s

Li ↓↑ ↓ ou ↓↑ ↑ Notation : 1s22s1
 CHAPITRE 6 : STRUCTURE
DE L’ATOME
Configurations électroniques
Les électrons qui occupent la couche la plus externe
(couche correspondant à la plus grande valeur de n)
d’un atome neutre ou d’un ion monoatomique d’un
élément d’un groupe principal sont appelés des
électrons de valence.
s ions isoélectroniques possèdent le même nombre d’électro
 CHAPITRE 6 : STRUCTURE
DE L’ATOME
Règle de Hund
Dans une même sous-couche, la configuration la plus
stable est obtenue lorsque la somme des spins est la
plus grande
onsidérons la configuration électronique de l’atome de carbo
état fondamental :
 CHAPITRE 6 : STRUCTURE
DE L’ATOME
Règle de Hund
Lorsqu’un ensemble de diverses orbitales se
présente (c’est-à-dire pour n’importe quel sous-
couche) la configuration électronique de l’état
fondamental s’obtient en plaçant les électrons avec
leurs spins parallèles dans les diverses orbitales de
cet ensemble. Aucune orbitale de la sous-couche ne
peut contenir
Exemple 2 électrons
: l’azote (N) tant que chaque orbitale
n’abrite un électron.
↓↑ ↓↑ ↑ ↑ ↑
1s2 2s2 2px1 2py1 2pz1 ou encore : 1s22s22p3
Configuration électronique et
périodicité
 CHAPITRE 6 : STRUCTURE
DE
Les métaux de transition
L’ATOME
Série
chrome
3d :et le Cuivre possèdent 1 électron 4s, de manière à c
rbitale 3d soit à moitié ou complètement rempli.
e même type d’irrégularité peut également s’observer entre
bitales 5s et 4d et entre 6s et 5d.
Série 4d :
Les séries 4d comportent encore plus d’irrégularité.
e niobium (5s14d4), le molybdène(3s14d5), le ruthénium (5s14
palladium (4d10) et argent (5s14d10)
Série 5d :irrégularités : Pb (6s15d9) et Au (6s15d10)
Deux
CHAPITRE 6 : STRUCTURE
DE L’ATOME
 CHAPITRE 6 : STRUCTURE
DE L’ATOME
Les rayons
atomiques
 CHAPITRE 6 : STRUCTURE
DE L’ATOME
Les ions des métaux de transition
rsque des électrons sont perdus aux dépends d’un atome ne
charge de l’ion modifie l’ordre des énergies des orbitales, de
le manière que pour les ion des métaux de transition, l’ordre
mplissage est régulier, c’est-à-dire qu’elle se présente comm

Exemple :