Analyseur

organique
élémentaire
   1 Spécificité de l'analyse élémentaire
   1.1 Échantillons concernés par l'analyse élémentaire
   1.2 Prélèvements des échantillons
   2Dosage du carbone, de l'hydrogène, de l'azote, de l'oxygène
et du soufre
   2.1 Dosage simultané du carbone et de l'hydrogène
   2.2 Dosage simultané du carbone, de l'hydrogène et de
l'azote
   2.3Dosage simultané du carbone, de l'hydrogène, de l'azote
et du soufre
   2.4 Dosage de l'oxygène
   2.5 Dosage du soufre
   2.6 Dosage de l'azote
L'analyse élémentaire CHNSO, aussi appelée analyse
élémentaire organique ou microanalyse élémentaire, permet
de déterminer les quantités de carbone (C), d'hydrogène
(H), d'azote (N), de soufre (S) et d'oxygène (O) présentes
dans un échantillon.
La technique la plus répandue pour l'analyse élémentaire
CHNSO est basée sur la combustion de l'échantillon.

Elle peut être effectuée à l'aide d'un instrument dédié, appelé

analyseur élémentaire.

En se brûlant, l'échantillon génère des composés gazeux

uniformes d'éléments C, H, N et S.

Ces produits de la combustion (p. ex.  CO2, H2O, NO2, etc.) sont
mesurés par chromatographie gazeuse, pour déterminer la
teneur en éléments dans l'échantillon de départ.

Les teneurs en C, H, N et S peuvent être déterminées

simultanément, alors que l'élément O doit être analysé
ultérieurement, par pyrolyse.
Pourquoi le pesage est essentiel

L'analyse des éléments organiques requiert des poids

d'échantillon relativement faibles. Les poids réels des
échantillons varient en fonction de la nature de la substance,
des seuils de détection, du niveau de précision requis et du
type d'analyseur élémentaire utilisé.

Les quantités finales de chaque élément sont généralement

indiquées en pourcentage du poids de l'échantillon de départ.

Ce dernier doit donc impérativement être pesé avec précision.

En raison des quantités infimes de substance, une
microbalance de haute précision est recommandée.
Méthodologie:
 Préparation de l’échantillon dans une capsule en étain.
 Introduction de l’échantillon dans un passeur de 120 positions.
 Envoie de l’échantillon sous flux d’Hélium.
 Combustion catalytique de la capsule et de l’échantillon à une
température de 1150°C dans un premier four.
 Réduction des gaz de combustion sur le cuivre chaud dans un
deuxième four à 850°C. Les gaz formés d’analyse N2, CO2, H2O et
SO2 restent dans un courant de gaz porteur He.
 Séparation du mélange gazeux dans une colonne « colonne de
désorption à température programmable ».
 Détection du signal par un catharomètre TCD « détecteur à
conductivité thermique ».
Analyseur Dumas
Étape 1 : L'échantillon accède au système par le passeur d'échantillons (AS). Dans le
réacteur de combustion (CF), une réaction exothermique entre l'oxygène (O2) et la capsule
d'étain se produit à une température de 1 030 °C, ce qui entraîne la combustion complète
de l'échantillon. La présence de catalyseurs d'oxydation assure l'oxydation complète des
gaz de combustion.

Étape 2 : Après la combustion, l'alimentation en oxygène est remplacée par de l'hélium,
gaz porteur, qui sert ensuite de gaz de transport pour tous les produits tout au long du
processus d'analyse. La réduction des NOx en N2 a lieu au niveau d'une surface de cuivre
dans le réacteur de réduction (RF).

Étape 3 :Ensuite, le sous-produit H2O est séparé par condensation (CT) et grâce à deux
filtres (F1 et F2). F1 est le séchoir à gaz PermapureTM qui sépare la plus grande partie de
l'eau du mélange gazeux, F2 est un adsorbant réutilisable avec changement de couleur
pour la séparation de l'humidité résiduelle du flux gazeux.

Étape 4 :Le dioxyde de carbone (CO2) est séparé du gaz par un système
d'absorption/désorption du CO2 (F3). L'adsorbant de CO2 est régénéré dans le four de
désorption.

Étape 5 : Le mélange gazeux restant passe par le détecteur de conductivité thermique
(TCD). Un signal correspondant à la teneur en azote dans l'échantillon brûlé est émis. Pour
l'étalonnage du détecteur, on utilise un étalon dont la concentration en azote est connue
(par exemple étalon EDTA).
 Exemples
Déterminer la formule empirique d’un composé à partir de la masse de ses éléments

1. Déterminer le nombre de moles de chaque élément à partir de sa masse

2. Diviser la quantité molaire de chaque élément par la plus petite quantité molaire pour
obtenir les indices d’une formule empirique provisoire

3. Multiplication de tous les coefficients par un nombre entier, si nécessaire, afin d’obtenir
le plus petit rapport en nombre entier des indices
 Détermination d’une formule empirique à partir de la composition en pourcentage

Question: La fermentation bactérienne du grain pour produire de

l’éthanol forme un gaz dont la composition en pourcentage est de 27,29 % C
et 72,71% O . Quelle est la formule empirique de ce gaz?
Solution
Comme l’échelle des pourcentages est de 100, il est plus pratique de calculer la
masse des éléments présents dans un échantillon de 100 g.

Les quantités molaires de carbone et d’hydrogène dans un échantillon de 100 g sont calculées
en divisant la masse de chaque élément par sa masse molaire :

Les coefficients de la formule empirique provisoire sont obtenus en divisant chaque

quantité molaire par la plus petite des deux :

Comme le rapport résultant est d’un atome de carbone pour deux atomes d’oxygène, la

formule empirique est CO2.
 Détermination d’une formule empirique à partir de la
composition en pourcentage
Quelle est la formule empirique d’un composé contenant
40,0 % de C, 6,71 % de H et 53,28 % de O ?

Réponse : CH2O
Question :
Un crime a été commis et la preuve la plus
incriminante est une substance retrouvée en
petite quantité dont la formule empirique est
de CH2O. Il y a 2 suspects principaux : un chef
cuisinier (utilisant du vinaigre) et un biologiste
(utilisant du formaldéhyde). Le spectre de
masse de la substance retrouvée présente un
ion moléculaire à m/z = 60.05 sur le spectre.
Qui est coupable ?
Question :
L’acide salicylique est utilisé pour fabriquer de
l’aspirine. Elle ne contient que du carbone, de
l’oxygène et de l’hydrogène. Dans l’analyseur
organique élémentaire, la combustion d’un
échantillon de 43,5 mg de ce composé a
produit 97,1 mg de CO2 et 17,0 mg de H2O.
Quelle est la formule empirique de l’acide
salicylique ?
Solution
L’hypothèse principale de cet exercice est que tout le carbone de l’échantillon
brûlé est converti en dioxyde de carbone (CO2), tout l’hydrogène de l’échantillon
est converti en eau (H2O) et tout l’oxygène est converti en dioxyde de carbone
ou en eau.
Tout d’abord, calculer les quantités molaires de carbone et d’hydrogène dans
l’échantillon, en utilisant les masses fournies de dioxyde de carbone et d’eau,
respectivement :

En connaissant les masses molaires du carbone et de l’hydrogène, nous pouvons

convertir ces valeurs molaires en masses; par conséquent, celles-ci
représenteront la masse de carbone et d’hydrogène dans l’échantillon :
 Si nous connaissons la masse de l’échantillon et la masse de carbone et
d’hydrogène individuellement dans l’échantillon, la masse restante doit être de
l’oxygène, dont nous trouvons la quantité molaire :

masseO = masseéchantillon – masseC – masseH

massO = 0,0435 g – 0,0265 g – 0,00190 g

massO= 0,0151 g

La formule empirique du composé est ensuite dérivée en identifiant les

plus petits multiples en nombre entier pour ces quantités molaires. Le
rapport molaire C:O et H:O est

Ainsi, la formule empirique de l’acide salicylique est C7H6O3

Exercice: Détermination de la formule brute d’un composé
organique

L’analyse élémentaire d’un composé organique montre

qu’il contient 84 % de carbone et 16 % d’hydrogène.
Choisir, parmi les formules moléculaires suivantes, celle
en accord avec cette composition.

1) C6H14O2
2) C6H10
3) CH4O
4) C14H22
5) C7H16
Solution

D’après l’analyse élémentaire le composé n’est constitué

que de carbone et d’hydrogène. En effet, la somme des
pourcentages indiqués totalise 100 %.

Les formules moléculaires 1) et 3) sont donc à exclure.

Calcul des masses molaires relatives aux différentes

formules moléculaires 2), 4) et 5) :
2) C6H10 ; M2 = 82 g.mol–1
4) C14H22 ; M4 = 190 g.mol–1
5) C7H16 ; M5 = 100 g.mol–1
Solution

➤ Cas de la formule moléculaire 2

Pour le carbone, on peut poser l’égalité :

d’où M2 = 85,71 86 et non 82 g.mol–1

La formule moléculaire du composé analysé n’est donc

pas C6H10.
Solution

➤ Cas de la formule moléculaire 4

Pour le carbone, on peut poser l’égalité :

La formule moléculaire du composé analysé n’est donc pas C14H22

Solution

➤ Cas de la formule moléculaire 5

Pour le carbone, on peut poser l’égalité :

Vérifions pour l’hydrogène.

On peut poser l’égalité :

La formule moléculaire du composé analysé est donc C7H16.

Exercice:
Un échantillon de 2,0714 g contenant du carbone, de
l’hydrogène et de l’oxygène a été brûlé dans un appareil
d’analyse de la combustion ; 1,928 g de H2O et 4,709 g
de CO2 ont été produits. Séparément, la masse molaire de
l’échantillon s’est avérée être de 116,16 g/mol. Déterminez la
formule empirique de l’échantillon.

Réponse :
Formule empirique :  C3H6O
Détermination des formules moléculaires
Rappelons que les formules empiriques sont des symboles représentant les
nombres relatifs des éléments d’un composé. Pour déterminer le
nombre absolu d’atomes qui composent une seule molécule d’un composé covalent, il
faut connaître à la fois sa formule empirique et sa masse moléculaire ou masse molaire.
Ces quantités peuvent être déterminées expérimentalement par diverses techniques de
mesure. La masse moléculaire, par exemple, est souvent dérivée du spectre de masse du
composé

Les formules moléculaires sont obtenues en comparant la masse moléculaire ou

molaire du composé à la masse de la formule empirique. Comme son nom l’indique, la
masse d’une formule empirique est la somme des masses atomiques moyennes de tous
les atomes représentés dans une formule empirique. Si nous connaissons la masse
moléculaire (ou molaire) de la substance, nous pouvons la diviser par la masse de la
formule empirique afin d’identifier le nombre d’unités de formule empirique par
molécule, que nous désignons par n :

La formule moléculaire est ensuite obtenue en multipliant chaque indice de la formule

empirique par n, comme le montre la formule empirique générique AxBy :
(AxBy)n = AnxBny
Exemple : Détermination des formules moléculaires
La nicotine, qui est principalement responsable de la nature addictive des cigarettes,
contient 74,02 % de C, 8,710 % de H et 17,27 % de N. Si 40,57 g de nicotine contiennent
0,2500 mol de nicotine, quelle est la formule moléculaire ?

Solution
La détermination de la formule moléculaire à partir des données fournies nécessitera
une comparaison de la masse de la formule empirique du composé avec sa masse molaire.
Dans un premier temps, utilisez la composition en pourcentage pour obtenir la formule
empirique du composé. En supposant que cela soit pratique, un échantillon de 100 g de
nicotine donne les quantités molaires suivantes de ses éléments :

Ensuite, nous calculons les rapports molaires de ces éléments par rapport à l’élément le
moins abondant, N.
Ensuite, nous calculons les rapports molaires de ces éléments par rapport à l’élément le
moins abondant, N.
 Les rapports molaires C-N et H-N sont suffisamment proches des nombres entiers, et la
formule empirique est donc C5H7N. La masse de la formule empirique pour ce composé
est donc de 81,13 uma/unité de formule, ou 81,13 g/unité de formule molaire.
Nous calculons la masse molaire de la nicotine à partir de la masse donnée et de la
quantité molaire du composé :

La comparaison de la masse molaire et de la masse de la formule empirique indique que

chaque molécule de nicotine contient deux unités de formule :

Ainsi, nous pouvons déduire la formule moléculaire de la nicotine de la formule empirique en

multipliant chaque indice par deux :

(C5H7N)2 = C10H14N2