Mohammed CHIGR EST Fkih Ben Saleh

INTRODUCTION A LA SPECTROSCOPIE
I – Spectroscopie outil indispensable du chimiste

 Qu’est ce que la spectroscopie ?

La spectroscopie est une technique d’analyse des molécules qui se base sur la
manière dont celles-ci absorbent les radiations électromagnétiques.

1 – Spectroscopies « courantes »

En chimie organique, les types de spectroscopie auquels on a le plus recours se

classent en 4 catégories :

- Spectroscopie Ultra-violet et Visible

- Spectroscopie Infra-Rouge
- Spectroscopie Résonance Magnétique Nuclèaire
- Spéctrométrie de Masse

ETot = Eélec +Evib + Erot

Eélec : Energie Electronique associée aux électritrons de la molécule dans leur niveaux d’Energie

Evib : Energie associée aux déformations des longueurs de liaison et des angles de valence autour
d’une position d’équilibre

Erot : Energie associée aux mouvements de rotation autour d’un axe passant par le centre d’inertie

Remarque : il est important de retenir que les différences d’énergie entre deux niveaux
d’énergie de même nature sont très différentes.

 Erot <<  Evib <<  Eélec

1
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2 - Excitation moléculaire :
Les molécules absorbent les radiations électromagnétiques sous forme de paquets discrets
d’énergie ou quanta. L’absorption d’une radiation n’a lieu que si celle-ci correspond
exactement à une différence d’énergie entre deux niveaux d’énergie de la molécule. On dit que
la molécule subit une excitation.

3 - Qu’appelle-t-on un spectre ?

2
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II - SPECTROPHOTOMETRIE UV-VISIBLE
1- Principe

- La spectroscopie UV-Visible est une spectroscopie moléculaire

d’absorption
- A chaque rayonnement de longueur  absorbé correspond une énergie

-
Ainsi pour la différence d’énergie E = E2 – E1, il correspond une longueur d’onde  donné
par la relation
h : Cte de Plank = 6,624 . 10-34 j.s-1

E = ℎ𝑐 C : vitesse de la lumière = 2,998 . 108 m.s-1

 : longueur d’onde en nm

• Transition UV-visible (souvent 180 à 750 nm) :

Saut d’un électron d’une orbitale moléculaire fondamentale occupée à une orbitale
moléculaire excitée vacante.

La matière absorbe alors un photon dont l'énergie correspond à la différence d'énergie

entre ces niveaux fondamental et excité.

DOMAINE UV-VISIBLE

• Domaine UV-visible ≈ 800 - 10 nm

•  visible : 800 nm (rouge) - 400 nm (indigo)
•  proche-UV : 400 nm - 200 nm
•  UV-lointain : 200 nm - 10 nm
• Spectromètres UV-visible usuels : 200 – 800 nm

3
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2 – Loi d’absorption de la lumière : Loi de BEER-LAMBERT

• Soit une lumière monochromatique traversant une solution
(échantillon) de concentration c dans une cuve de largeur l

• Une partie de ce rayonnement sera absorbée par l’échantillon et une partie sera
transmise

Relations entre I0 et I

Intensité d'une lumière monochromatique traversant un milieu où elle est absorbée décroît
de façon exponentielle :

I = I0e-klC
intensité de la lumière incidente
* I0
* I intensité transmise

* l épaisseur de la cuve (cm)

* C concentration des espèces absorbantes

* k constante caractéristique de l’échantillon

I = I0e-klC log(Io/I) = klC/2.3 =  l C

 A : absorbance : A = log(I /I) (absorbance ou densité optique)

0
 I/I = T : transmission
0
 % T : transmittance
  : coefficient d'extinction molaire (Caractéristique de la substance à une λ donnée)
6

-1

-1
  : valeurs expérimentales varient de 0 à 10 L.mol .cm
loi de Beer-Lambert : A = - log T =  l C
Si C est la molarité,  en L.mol-1.cm-1

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Validité de la loi de Beer-Lambert :

 s'applique pour des radiations monochroma- tiques

 s’applique pour des solutions suffisamment diluées pour ne pas modifier les
propriétés des molécules (association, complexation …)

3 – Allure du spectre d’absorption UV-visible :

• Spectre UV-visible : tracé de l’absorbance en fonction de la longueur d’onde

(usuellement exprimée en nm)

• Bande caractérisée par position λmax , son intensité reliée au coefficient d’extinction molaire

εmax

4 – Transitions électroniques :

 Transitions électroniques : passage des électrons des orbitales moléculaires liantes

ou non liantes remplies, vers des orbitales moléculaires antiliantes non remplies
 Elles ont lieu, lorsque la matière absorbe un photon dont l’énergie correspond à
la différence entre l’état fondamental et excité

• Règles de sélection  transition permise (active)

interdite (inactive)

Transitions sont permises, si elles provoquent :

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- Variation du moment dipolaire électrique

- Orbitales impliquées telles que l = ±1 et S = 0

le photon fait changer la symétrie de l'orbitale occupée par l'électron avant et après la
transition mais ne fait pas changer le spin de cet électron.

4.1 – transition   
• Transition d'un électron d'une OM liante σ vers une OM antiliante σ* : grande
énergie
• Bande d’absorption σ  σ*
 intense
 UV-
lointai
n, vers
130
nm
• Exemple : hexane C6H14
=
135
nm  =
10 000
4.2 – transition n  *
• Transfert d'un électron du doublet n d’un hétéro- atome (O, N, S,
Cl..) à un niveau σ*
• Energies inférieures à celles des transitions   *
 CH3OH n  σ*  = 500
• Bande d’absorption max = 183
 CH3CH2OCH2CH3  = 2000
 moyenne max = 190
nm  = 800
  : 150 - 250 nm
nm

 CH

4.3 – transition n:  *
100
3CH 2–
NH5000
2 l.mol-1.cm -1
max = 210
 Exemples
nm :
 Cas des molécules avec hétéroatome appartenant à un système insaturé
 bande correspondante est peu intense
  est compris entre 10 – 100

6
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 Exemple : fonction carbonyle max: 270 – 295 nm


Ethanal CH3CHO max= 293  = 12

4.4 – transition   *

 Cas des molécules qui possède des doubles liaisons

 Absorption très intense
  compris entre 1000 – 10000

 max max: 165 – 200 nm

 EXEMPLES :

4.5 – transition d  d*
Effet du champ cristallin

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 levée de dégénérescence des orbitales

d Complexes des métaux de transition colorés
2+
Exemple : solution aqueuse du complexe
Cu(H O) ]

bleue
2 6

5 – groupements influençant les

transitions électroniques :
Terminologie
• Groupement chromophore : responsable d’une absorption indépendamment du
squelette carboné

Exemple : C=C, C=O, C=N, CC, CN…

• Groupement auxochrome : groupement saturé lié à un chromophore

 modifie longueur d'onde et intensité de l'absorption

Exemple : OH, NH2, Cl…

• Exemple : azobenzène

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6 – Facteurs influençant les transition électroniques

1. – Effet de la substitution
• Position de la bande d’absorption dépend de la présence ou non de substituants
sur le groupement chromophore

• L’effet inductif donneur provoque un effet bathochrome, c’est le cas

des groupements alkyles sur les doubles liaisons

Exemple :

• Substituants à effet mésomère (auxochromes)

OH, -OR, -X, -NH2, … portés par un chromophore C=C ou C=O : Effets bathochrome et
hyperchrome

6.2 – Effet de la conjugaison :

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 Augmentation de la conjugaison provoque un effet bathochrome.

 Enchaînement d’insaturations  délocalisation des électrons π le long de la
molécule.

 facilité de mouvement des électrons

 un rapprochement des niveaux d’énergies :

Nom Formule Structurale Energie

max (nm)
(Kj.mol-1)

Ethène CH2=CH2
165 723

Buta-1,3-diène 217 551

CH2=CH-CH=CH2 CH2=CH-
(3E)-hexa-1, 3,5-tiène 268 447

(3E,5E)-octa-1,3,5,7- CH=CH-CH=CH2 290 384

tétraène
CH2=CH-CH=CH-CH=CH-
CH=CH2
Remarque :

Déplacement bathochrome est origine de la couleur de nombreux composés naturels avec

chromophores conjugués étendus.

Exemple : couleur orangée du β-carotène provient de la réunion de onze doubles

liaisons conjuguées : λmax = 497 et 466 nm (chloroforme).

 Composés ‘’push-pull’’ :

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couple donneur/accepteur est placé en position conjuguée absorption intense

décalée vers le rouge

 Composés benzéniques :

• Absorptions des aromatiques beaucoup plus complexes que celle des éthyléniques

• Plusieurs transitions π  π*

• Benzène : trois bandes d’absorption dues à des transitions ππ*

• λmax = 184 nm ε = 60000 L.mol-1.cm-1

•  λmax = 203 nm ε = 7900 L.mol-

1.cm-1

•  λmax = 256 nm ε = 200 L.mol-

 Plus le nombre de cycles condensés augmente,
1.cm-1 plus  augmente jusqu’au visible.

 Aromatiques polynucléaires

3. – Effet du solvant :
• Cas de la transition n  * : groupement carbonyle des cétones

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• Cas de la transition   * :

Par augmentation de la polarité du solvant :

Transition n  π* : effet hypsochrome

Transition π  π * : effet bathochrome

En résumé : Le déplacement des bandes d'absorption par effet de la polarité des solvants
permet reconnaître la nature électronique des transitions observées.

 Le spectre UV-Visible ne permet pas l’identification d’un produit.

 Le spectre UV-Visible permet l’identification du groupement chromophore qu’il
contient.

7 – Règles de woodward-Fieser-Scott :

1. - Diènes et polyènes :
1. - Chromophore isolé :

 = 15000 L.mol-1.cm-1
Ethylène : chromophore C=C max =

165 nm

7.1.2 pour les diènes conjugués

Table –
1 -Diènes
Règles et
de polyènes conjugués
Woodward-Fieser :
: prévision de max
(dans l’éthanol) :

Structure de base Parent Parent Diène acyclique

homoannulaire hétéroannulaire

Valeur de base 253 nm 214 nm 217 nm

Incrément à ajouter
(nm)
Double liaison conjuguée supplémentaire 30
Double liaison exocyclique 5
Alkyle ou reste de cycle 5
-OR 6
-SR 30
-Cl, -Br 5
-NR2 60
-O-CO-R 0

Exemple 1 :

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max calculée = 232 nm

max observée = 234 nm

Exemple 2 :

max calculée = 263 nm

max observée = 256 nm

Exemple 3 :

max calculée = 234 nm

max observée = 235 nm

Exemple 4 :

max calculée = 253 nm

3. - Chromophore carbonyle :

1. - Chromophore isolé :
Deux types de transitions : n  π* et π  π*

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• Acétone : n  π* :
λmax = 280 nm, ε = 16

π  π* : λmax = 186 nm, ε = 1000

7.3.2 - Chromophore conjugué : carbonyles α, β – insaturés :

Table 2 - Règles de Woodward : prévisions de max pour les composés carbonylés ,- insaturés
(dans l’éthanol)

Structure de base

Valeur de base 215 nm 215 nm 202 nm 207 nm

Incréments à ajouter (en nm)
Conjugaison supplémentaire

o Hétéroannulaire 30

o Homoannulaire 68

Double liaison exocyclique 5

Substituants    
-R 10 12 18 18
-OR 35 30 17 31
-O-CO-CH3 ou –O-CO-C6H5 6 6 6 6
-OH 35 30 50

-Br 25 30

Exemple 1 :

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max calculée = 249 nm

max observée = 249 nm

Exemple 2 :

max calculée = 256 nm

max observée = 251 nm

4. - Composés benzénique :
• Absorptions des aromatiques beaucoup plus complexes que celle des éthyléniques

• Plusieurs transitions π  π*

• Benzène : trois bandes d’absorption dues à des transitions ππ*

λmax = 184 nm, ε = 60000 L.mol-1.cm-1

λmax = 203 nm, ε = 7900

L.mol-1.cm-1 λmax = 256 nm, ε = 200

L.mol-1.cm-1

 Règles de Scott :

Les Règles de Scott permettent de prévoir approximativement max dans l’éthanol de la bande vers
256 nm des composés carbonylés substitués de formule générale :
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Table 3 - Règles de Scott : Prévision de max des composés carbonylés aromatiques (dans l’éthanol) :

Structure de base R Valeur de base

H 250 nm
Alkyle ou reste du cycle 246 nm
OH 230 nm
OR 230 nm

Valeur à ajouter en nm
X En ortho En méta En para
Alkyle (ou reste du 3 3 10
cycle)
-OH, -OR 7 7 25
-Cl 0 0 10
-Br 2 2 15

-NH-CO-CH3
20 45
20
-NR2
20 20 85

-NH2
15 15 58

Exemple 1 :

max calculée = 251 nm

max observée = 253 nm

Exemple 2 :

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max calculée = 269 nm

max observée = 270 nm

Exemple 3 :

max calculée = 270 nm

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SPECTROSCOPIE INFRA-ROUGE

I – Rayonnement IR
• Le rayonnement infrarouge

 En 1800 : découvert par Frédéric Wilhelm Herschel

 Rayonnements situés entre la région du spectre visible et les ondes hértziènnes

 proche IR (0,8-2,5 m) soit (12500 – 4000 cm-1)

 Moyen IR (2,5 – 25 m) soit (4000 – 400 cm-1)

 Lointain IR (25 – 1000 m) soit (400 – 10 cm-1)

I. 1 – Principe de la spectroscopie IR
 Interaction de la lumière IR avec le nuage électronique des liaisons chimiques

 Emission de radiations à des longueurs d’onde différentes de

celles de la radiation incidente

 rayonnement pas assez énergétique :

 Pas de transitions électroniques

 Transitions entre niveaux d’E vibrationnelles (rotation et vibration des

molécules)

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Molécules homopolaires (O2, N2, Cl2….) ne subissent pas de variation du momoment

dipolaire lors de leurs vibrations ou de leurs rotations  pas d’absorption dans IR.

I.2 – Aspect théorique

a) Molécule diatomique :

• Molécules diatomiques (HCl) vibrent que d’une seule façon, ils se déplacent
comme s’ils étaient attachées par un ressort : c’est la vibration de valence.

• Molécule diatomique (A-B) est représentée par un modèle constitué de 2 masses

mA et mB reliées par un ressort de constante de force k, de longueur r et se tend et se détend

à une certaine fréquence .

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 Avec de masse mA et mB, le calcul fait apparaitre la masse réduite  : 𝟏

 =
𝟏 + 𝟏
𝐦 𝐀 𝐦 𝐁=
𝐦𝐦𝐀𝐀 +
. 𝐦𝐦𝐁𝐁
𝒌 .(𝐦 𝐀 +𝐦 𝐁 ) 𝒌  : longueur d’onde
Soit 2. = √ ; 2. = √
𝐦 𝐀 . 𝐦 𝐁
𝟏
 = 𝟐. √
𝒌
  : la fréquence

c : célérité de la lumière
le nombre d’onde : ̅ = 𝟏 =  ̅ : en cm-1
 𝒄

 ̅ est appelé fréquence de vibration d’élongation ou de Vibration de

valence (stretching)
 La fréquence d’élongation dépend à la fois de la masse des atomes et de la force
de la liaison (dépend de k)

En Résumé :

 La fréquence d’élongation dépend à la fois de la masse des atomes et de la force

de la liaison (dépend de k)

 Seules les liaisons qui présentent un moment électrique dipolaire oscillant

sont actives dans l’IR

b) Molécules polyatomiques :

II – Types de vibration :
 Deux types de vibrations :

 vibrations d’élongation (vibrations de valence) : variation de longueur de

liaison entre deux atomes

 Vibrations de déformation : variation d’un angle entre deux liaisons

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II-1 – Vibration d’élongation (Stretching) :

Vibration d’allongement (stretching)

II-1 – Vibration de déformation (bending) :

Vibration de déformation (bending)

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Vibration de déformation (bending)

Remarque :

 Les vibrations d’élongation se produisent à des nombres d’onde élevés

 Les vibrations de déformation sont observées vers les faibles nombres d’onde

II – Etude des principales bandes caractéristiques de IR :

Sur un spectre IR, on distingue 3 régions principales :

 4000 - 1300 : région qui correspond aux transitions vibrationnelles

cm-1
d’élongation de la plus part des groupes fonctionnels (R-C-H, R-OH, R-N-H, R-
CHO, R-CO-R, RCOOH,….) : zone des fonctions.

 1300 - 900 cm-1 : région de l’empreinte digitale. Elle est unique pour chaque
espèce moléculaire. Région complexe comportant des transitions vibrationnelles
de déformation

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 900 - 400 cm-1 : région de faible énergie, on observe surtout des

transitions vibrationnelles de déformation hors du plan des liaison C-H et des
composés aromatiques

1- Alcanes :

: 3000–2840 cm-1
(C-H)
pics d’absorption intenses
provenant de la vibration
de valence entre C-H
 as (CH3) = 2960 cm-1
 as (CH2) = 2926 cm-1
 s (CH3) = 2872 cm-1
 s (CH2) = 2852 cm-1

v e rs 1 4 0 0 c m - 1 : v i b r a ti o n
d e d é f o r m a ti o n d a n s l e
p l a n d e s l i ai s o ns C - H
a s (CH3) = 1375 cm- 1
s (CH3) = 1375 cm- 1
s (CH2) = 1465 cm- 1

Exemple : n-hexane

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2- Alcanes cycliques :

 (C-H): 3 0 0 0 –2 9 9 0 c m - 1
Augmentati on de la tension
pics d’absorpt ion p ro ve-
du cycle au gm ente la
nant de la vibrati on
fréquence de vibrati on
d’élongation entre C- H

S’il n y a pas de tension, la

D a ns le cas de  ( C - H ) la
ba nd e de vibrati on d’élongation
cyclisati on diminue la
app arait à la m êm e
fréquence de vibrati on  (C-H)
fréquence pour un cycle et u n
aliphati que

Exemple : cyclohexane

3- Alcènes :

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Les fréquences d’absorption

dépendent du mode de
3 bandes de vibration substitution de l’alcène et de la
possibles (C-H) ,  (C=C) et (C-H) configuration cis et trans (Z /
E)

Exemple : oct-1-ène

Remarque : La fréquence du mode de vibration du vibrateur C=C diminue au fur et à

mesure que la tension du cycle augmente.

4- Alcynes :

4. 1 – Les vibrations de valence CC :

 Une bande d’intensité moyenne du vibrateur CC d’alcyne vrai apparait dans la
région 2140- 2100 cm-1
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 Les alcynes bisubstitués dans les quels les substituants sont différents absorbent
entre 2200 - 2260 cm-1

 Aucune bande n’est observée pour Les alcynes bisubstitués symétriques

4. 2 – Les vibrations de valence du vibrateur CH :

 La vibration de valence CH d’alcynes mono- substitués apparait entre 3330 -
3260 cm-1. c’est une bande intense et plus étroite que celle de OH et NH

4. 3 – Les vibrations de déformation du vibrateur CH :

 Les vibrations de déformation CH hors du plan des alcynes donnent de larges vibration
intense entre 700 - 610 cm-1

Exemple : hex-1-yne

5 – Les aromatiques :
 Pour les aromatiques, même type de bande que les alcènes

 Les bandes de déformation angulaires dans le plan des Haromatiques apparaissent

entre 1300 - 1000 cm-1

 C=C à l’intérieur du cycle, absorbent entre 1600 – 1585 cm-1 et entre 1500 – 1400
cm-1

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 C-H aromatiques d’élongation apparaissent entre 3100 - 3000 cm -1

 Les bandes les plus importantes et les plus riches en informations apparaissent
dans la gamme des basses fréquences entre 900 – 675 cm-1. Elles proviennent des
C-H, hors du plan du cycle

 C-H hors du plan du cycle sont couplés de manière importante aux atomes
d’hydrogènes adjacents

 Les bandes sont souvent intenses et peuvent être utilisés pour déterminer
quantitativement les concentrations relatives des isomères dans les mélanges.

Groupement Bande  C-H Degré de substitution Intensité

-1
5H voisins 735-770 cm mono-substitution Forte
-1
658-710 cm
4H voisins 740-760 cm
-1 1,2-di-substitution Forte
1,2,3-tri-substitution
3H voisins 800-770 cm
-1 Forte
1,3-di-substitution
tétra-substitution
2H voisins 800-840 cm
-1 1,2,4-tri-substitution Forte
1,4-di-substitution
Faible (souvent
1H voisins 800-900 cm
-1 ---
Invisible)

Fréquences C-H des dérivés benzéniques en fonction de la position des

substituants

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Exemple :

28
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6 – Les alcools et phénols :

Les bandes caractéristiques : O-H ; C-O ; O-H

1. – Vibrations d’élongation O-H :

• O-H se situe entre 3600-3200 cm-1, elle dépend :

- liaison H

- état physique

- solvant.

3333 cm-1
structure
polymérique
(liaisons H
intermoléculaire)

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1. – Vibrations d’élongation C-O :

C-O des alcools se situe entre 1260-1000 cm-1 sous forme de bande intense et dédoublée, peu
sensible à l’état d’association.

- Alcool Ire : C-O entre 1000-1075 cm-1

- Alcool IIre : C-O entre 1090-1130 cm-1

- Alcool IIIre : C-O entre 1100-1210 cm-1.

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6.3 – Vibrations de déformation angulaire du vibrateur O-H (C-O ) :

-  C-O dans le plan des alcools se situe entre 1420-1330 cm-1

- Dans les Alcool Ire et IIre la déformation dans le plan du vibrateur OH se couple
avec les vibrations de balancement hors du plan du vibrateur C-H pour donner 2
bandes la 1ère à 1420 cm-1 et la seconde proche de 1330 cm-1 .
- Dans les alcools IIIre , pas de couplage bande unique dans cette région.

31
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7 – Ethers :

 Bande caractéristique : O-C-O :

- Vibration d’élongation asymétrique O-C-O des éthers aliphatiques : bande intense entre
1150-1080 cm-1.
- Vibration d’élongation symétrique O-C-O des éthers aliphatiques : bande faible (sauf
conjugaison) vers 1125 cm-1.
- Vibration d’élongation asymétrique O-C-O des aryles alkyles éthers (ex: anisole) : bande
- entre 1275-1200 cm-1 et une élongation symétrique proche de 1075- 1020 cm-1.
Forte absorption due à l’élongation asymétrique O-C-O dans les éthers vinyliques apparait
entre 1225-1200 cm-1 et forte bande de 1075- 1020 cm-1 rattachée à l’élongation
symétrique.
- Ethers halogénés, polyéthers et éthers cycliques (THF, dioxane), O-C-O = 1075- 1020 cm-1 .

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8 – Cétones :

1. – Vibration de valence C=O :

•
Bande caractéristique : C=O : intense et nette entre 1650-1850 cm-1 .

• Absorption dépend de :
- l’état physique
- Groupes voisins
- Liaison H
- Tension du cycle

Remarque : l’attribution de la bande C=O ne peut se faire qu’en examinant les autres
bandes associées au carbonyle.

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8.1 – Vibration de valence C-CO-C et de déformation C-CO-C :

 Bande d’absorption moyenne entre 1300-1100 cm-1 due à l’élongation et à la

déformation angulaire des vibrateurs C-C-C du groupe C-CO-C.

 Cétones aliphatiques : 1230-1100 cm-1

 Cétones aromatiques :  > 1230 cm-1 .

A. a CH3 = 2964 cm-1 ; B. a CH2 = 2935 cm-1 ; C. s CH3 = 2870 cm-1 ; D. C=O

d'élongation 1717 cm-1; E. a CH3 = 1423 cm-1 ; F. a CH2 = 1410 cm-1 ; G. s CH3 du groupe CH3CO

= 1366 cm-1 ; H. C-CO-C = 1171 cm-1 (faible).

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A. C=O d'élongation 3350 cm-1 ; B. C=O d'élongation 1685 cm-1, fréquence inférieurs par rapport

à celle de la pentan-2-one à cause de la conjugaison, C-CO-C = 1250 cm-1 (forte).

9 – Les aldéhydes :

 C=O aldéhydes est plus élevée que C=O des cétones correspondantes d’environ 15 cm-1
(1740-1720 cm-1).

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10 – Les acides carboxyliques :

8.1 – Vibration de valence O-H :

 Le spectre des acides carboxyliques dépend de leur état d’association :

- A l’état liquide ou en solution très concentrée, ils se trouvent essentiellement sous

forme de dimères O-H : 3300-2500 cm-1 (bande large et intense).

- A l’état solide, ils sont souvent sous forme de chaines infinies.

Remarque : la forme de la bande d’absorption permet de reconnaitre si la bande

d’élongation provient de OH d’un acide carboxylique ou d’un alcool.

 Dans le cas d ’un alcool, la bande OH possède une forme symétrique centrée vers
3300 cm-1.

 Dans le cas d’un acide carboxylique, la bande OH est non symétrique et peut
absorber sur une plage centrée vers 3000 cm-1 et allant jusqu’à 2300 cm-1.

1. – Vibration de valence C=O :

 La bande d’élongation C=O d’un acide carboxylique est nettement plus intense que celle
d’une cétone.

 C=O du monomère est environ 1760 cm -1 (effet de –I de O).

 Dans le dimère (structure habituelle) la liaison C=O est affaiblie par la liaison H
et la bande subit un effet bathochrome : entre 1720-1700 cm-1.

 Cétones aliphatiques : 1300-1100 cm-1.

 Cétones aromatiques :  > 1230 cm-1.

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Exemple : acide heptanoique

11 – Les esters :
 La bande C=O des esters aliphatiques saturés se situe entre 1750-1735 cm-1 (à
cause des effets de –I de O tempérés par les effets +I de groupe alkyle).
 Si le groupe lié à O est insaturé (Ex. acétate de phényle), la conjugaison du
doublet non liant de O avec la double liaison atténue la densité électronique sur
l’O ; ceci va augmenter l’effet de –I de O et donc la fréquence d’absorption C=O : 1770 cm-
.
1

Spectre IR d'acétate de phényle

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12 – Les halogénures d’acides :

Exemple : Chlorure de benzoyle

A. C=O : 1790 cm-1 à cause de la conjugaison ; B. C-Cl : 1745 cm-1 ; C. C-Cl : 875 cm-1

 Le C=O subit un effet hypsochrome entre 1815- 1785 cm-1

13 – Les anhydrides d’acides :

Exemple : anhydride propanoique

Les 2 carbonyles vibrent de manière couplée : O=C-O-C=O. a C=O : 1825 cm-1 et s C=O : 1785 cm-1 ;

O=C-O-C=O : 1040 cm-1 , il s’agit de l’élongation symétrique et asymétrique (bande large)

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14 – Les amides :

Les bandes caractéristiques sont : N-H , C=O , C-N ,  N-H

 N-H :
 Les bandes de vibration  N-H sortent aux alentours de 3250 cm-1 dans les produits purs à
cause de la liaison H.

Pour les amides primaires, il y a 2 bandes de vibration d’élongation N-H asymétrique (
3350 cm-1) et symétrique ( 3170 cm-1), l’asymétrique étant la plus intense
 On ne trouve qu’une bande dans cette zone pour les amides secondaires (3210
cm-1 pour la N-éthylpropanamide) et pas de bandes pour les amides tertiaires.

C=O :
 C=O sort à une fréquence plus basse (1650-1700 cm-1) (effet +M de N) que celle d’une
cétone (1700-1740 cm-1).

C-N et  N-H :
 N-H sort aux environs de 1640 cm-1, parfois cette bande est couverte par C=O

 C-N : 1220-1020 cm-1.

 C-N :
 Bande large correspondant à une vibration de déformation hors du plan entre
700-600 cm-1.

Exemple : 2-méthylpropanamide

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15 – Les amines :

 Comme pour les amides, on retrouve mais moins intenses, les bandes suivantes :
3300-3500 cm-1, une pour les amines secondaires et aucune pour les amines
tertiaires.
 Ces bandes sont plus fines que celles des alcools.
 Les amines sont caractérisées aussi par : N-H d’intensité moyenne à forte ( 1640- 1560 cm-
) pour les amines Ires et aux alentours de 1515 cm-1 pour les amines IIres.
1

 C-N : 1250-1020 cm-1 d’intensité faible à moyenne pour les amines aliphatiques et 1340-
1260 cm-1 pour les aromatiques

Exemple : octanamine

16 – Les nitriles :
 Les nitriles, comme pour les acétyléniques, présentent une bande caractéristiques
de la liaison CN dans le domaine 2280-2200 cm-1 mais plus intense.

Spectre IR du 1-tolunitrile
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16 – Les dérivés nitrés :

Exemple nitro-benzène

- Deux bandes très intenses correspondant aux élongations asymétriques (1520 cm-1)

- et symétriques (1345 cm-1) du groupement NO2

ar-N relativement intense à 850 cm-1

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