Dégradation des polymères
03/06/21 1
1. Introduction
Qu’est-ce qu’un polymère?
Monomère
Homopolymère
On appelle polymère une grande molécule
constituée d’unités fondamentales appelées
monomères (ou motifs monomères) reliées par des
liaisons covalentes.
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Un monomère est un composé constitué de
molécules simples pouvant réagir avec d’autres
monomères pour donner un polymère.
Contrairement au polymère, un monomère a une
faible masse moléculaire.
Le terme macromolécule est souvent utilisé à la
place de polymère.
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Une chaîne polymère isolée
Un matériau polymère = un ensemble de chaînes
Enchevêtrements!! 4
enchevêtrement (" noeud physique ")
pelote macromoléculaire "
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1.Classement des polymères Par
STRUCTURE
homopolymères
copolymères
Structures de base des macromolécules
Soient A et B deux monomères
Homopolymère -A-A-A-A-A-A-A-A-
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Dans la macromolécule suivante
.....A-A-A-A-A-A-A..... = [-A-]n
l’unité constitutive est A ; elle est formée d’un
groupe d’atomes qui se répète. A l’échelle
moléculaire, quelques centaines de nm, la
plupart des macromolécules se présentent
sous forme de « fils long et souples ».
Les réaction chimiques permettant de passer
d’un monomère A à la macromolécule [-A-]n
s’appellent polymérisation
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La polymérisation est la réaction qui, à partir
des monomères, forme en les liants des
composés de masse moléculaire plus élevée,
Les noyaux des monomères sont le plus
souvent constitués d’un atome de carbone
(molécules organiques) ou d’un atome de
silicium (polymères siliconés).
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polymérisations en chaînes
Qu’est-ce qu’une polymérisation en chaîne?
Monomère
Amorceur
Polymère
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Les copolymères
les polymères sont constitués de deux (ou plus)
unités constitutives nommées A, B, C etc....
copolymères statistiques (statistical
copolymers) : A et B se répartissent en suivant
une statistique.
Les copolymères désordonnés (Random)
font partie de cette famille.
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-A-A-B-A-B-A-B-B-B-A-A-B-
Copolymère linéaire alterné
-A-B-A-B-A-B-A-B-A-B-A-B-A-B-A-B
Copolymère linéaire séquencé copolymères
à bloc (block copolymers) :
Chaque unité constitutive est répétée
plusieurs fois de suite pour former de
longues séquences
-A-A-A-A-A-B-B-B-B-B-B : dibloc [AB]
-A-A-A-A-A-B-B-B-B-B-B-A-A-A : tribloc [ABA]
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2 monomères différents
Copolymère alterné:
Copolymère à blocs:
Copolymère statistique:
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-copolymères séquencés et greffés
(graft copolymers) :
Exemple le plus simple : une chaîne d’un
homopolymère principal, sur lequel
des chaînes secondaires d’un autre polymère sont
greffées
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Enchaînement des unités constitutives
(mères)
[-A-]n, n unités constitutives liées entre elles par des
liaisons covalentes.
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Ramifiés
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Copolymère greffé
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Réticulés
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Deux grandes classes de polymères
différentiation par la microstructure
Architecture atomique des polymères
Les polymères amorphes : ils sont transparents. En
dessous de leur température de transition vitreuse
(ramollissement) ils sont à l'état vitreux et l'on parle de verres
organiques. Ils sont généralement peu résistant à la rupture.
L'adjonction de particules d'élastomère permet de les rendre
plus ductiles. Les chaînes macromoléculaires peuvent être
orientées au cours de la mise en oeuvre, ce qui leur
confère des propriétés anisotropes.
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Les polymères semi-cristallins : ils sont
constitués de phases cristallines et de phases
amorphes du même polymère. Leur microstructure
est souvent complexe et, en conséquence, la
description de leurs propriétés aussi. Leur
propriétés mécaniques sont généralement bonnes
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1. polymère amorphe
disposition des chaînes moléculaires au
hasard, sans ordre particulier
2. polymère cristallisés en ordre, de
façon alignée
3.Semi cristallisés :
- zones amorphes : au cours du
refroidissement, les chaînes n’ont pas le
temps de s’agencer de façon régulière
- zones cristallisées : les chaînes se
replient sur elles-mêmes
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zones amorphes et cristallisées dans un polymère
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linéaire.
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alignement des macromolécules par étirage
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état cristallin
Lamelles
Chaînes repliées ... ... et juxtaposées
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état cristallin
Apparition de quelques défauts
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état semi-cristallin
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état semi-cristallin
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2.Classement des polymères Par
leurs mise en œuvre
Échelle macromoléculaire
thermoplastiques
Ils sont constitués de macromolécules
linéaires ou faiblement ramifiées. A la
température ambiante les liaisons faibles
entre macromolécules gardent leur cohésion
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Lorsqu’on augmente la température, ces
liaisons fondent ce qui permet la mise en
forme ou le recyclage du matériau. Selon la
rigidité moléculaire, les mouvements des
molécules sont plus ou moins faciles. Plus les
interactions entre groupements seront fortes,
plus la structure du polymère tendra à
s’organiser.
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particularités structurales
* taille des molécules limitée
* structure linéaire ou ramifiée
* amorphes ou semi-cristallins
- principales propriétés
•matériaux généralement ductiles
• recyclables
fusibles à haute température
élévation de température
- passent à l’état fondu
- peuvent être mis en forme
par coulage
- processus réversible qui
peut être répété un
grand nombre de fois 30
thermodurcissable
Sous l’effet de la chaleur, il devient dur et ne peut plus
fondre. Une nouvelle hausse de température
mènerait à une destruction du polymère.
Explication : les polymères thermodurcissables sont
réticulés : ils sont obtenus par réaction
chimique : les réticulations (liaisons covalentes) sont
formées au cours du chauffage et ne peuvent
ensuite plus être rompues.
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Une fois mis en oeuvre, la forme moulée est
définitive. Ils ne sont donc pas recyclables.
polymère réticulé
(liaison covalente aux
croisillons : " noeud
chimique ")
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Avant chauffage les chaînes ne sont pas
reliées entre elles
Au cours du chauffage, des liaisons covalentes se forment
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particularités structurales
structures réticulées, formant un réseau 3D
des liaisons covalentes assurent les pontages
entre les chaînes
principales propriétés
résistances mécaniques et thermiques plus élevées
que celles de la classe des thermoplastiques
souvent fragiles infusibles (donc non recyclables) à
cause de la structure 3D
rigide jusqu’à la température de décomposition
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élastomères
Ils s’étirent sous l’effet d’une action mécanique
et reviennent à leur forme initiale lorsque
l’action mécanique cesse. Ex : caoutchouc,
polyester. Explication : les élastomères sont
des polymères réticulés
Sans action mécanique : les chaînes sont reliées
entre elles par des liaisons covalentes 35
incassables a priori
particularités structurales
polymères linéaires ayant de grandes masses
moléculaires (100 000 à 500 000 g/mol)
structure intermédiaire entre les
thermoplastiques et les thermodurcissables
introduction entre les chaînes d’une certaine
quantité de liaisons pontales (covalentes) 10 à
100 fois moins que les thermodurcissables
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Nombre de liaisons pontales
1 liaison pontale
augmentation de la rigidité pour 100 motifs
0
caoutchouc élastiques pneus
naturel
solide très solide
liquide visqueux
déformable déformable
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principales propriétés
grande déformabilité (6 à 7 fois leur taille init.)
réversibilité des déformations (assurée par les
liaisons pontales)
élastomère sans liaison pontale
- l’application d’une charge entraîne
l’apparition de déformations élastiques et
plastiques
- après déchargement, le matériau garde une
déformation permanente
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élastomère avec liaisons pontales
- lors du chargement, apparition de grandes
déformations élastiques
- après déchargement, le matériau retrouve
son aspect original
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