Chapitre IV
Complexes en solution
1.Généralités sur les complexes
1.1. Définition
1.2. Formule chimique d’un complexes
1.3. Nomenclature des complexes
2. Solubilité et dissociation des complexes
Dr. K. DIB 10/12/2019
Complexes en solution
Généralités sur les complexes
Définition
Un complexe MLn (ou composé de coordination) est un
édifice polyatomique constitué d'une entité centrale M,
atome ou ion métallique positif, à laquelle sont liés par
coordination (liaison dative) des molécules neutres ou des
ions négatifs (anions) désignés par ligands (ou coordinats) L.
Complexes en solution
Généralités sur les complexes
L M L
L MLn
Complexes en solution
Généralités sur les complexes
Formule d'un complexe
La formule chimique d’un complexe s’écrit entre crochets en
respectant l’ordre suivant :
[atome central - ligand anioniques - ligands neutres] charge éventuelle
Exemples : [Cu(Cl)4(H2O)2] 2−
Complexes en solution
Généralités sur les complexes
Le complexe peut être neutre : [Cr(CO)6],
cationique : [Co(NH3)6]+, ou anionique : [AlF6]3–.
Dans les deux derniers cas, il possède un contre-ion ; la formule
du complexe comprend alors d’abord le cation, puis l’anion :
[Co(NH3)6]Cl ou Na3[AlF6].
Complexes en solution
Généralités sur les complexes
Nomenclature des complexes
Le ligand : pour les molécules neutres ou cations leurs noms restent
inchangés exceptés pour : H2O (aqua), CO (carbonyl), NO (nitrosyl) et
NH3(ammine). Pour les ligands anioniques on rajoute la terminaison « o » :
CN- : cyano, F- : fluoro, OH- : hydroxo, SCN- : thiocyanato….
Les ligands anioniques sont cités avant les ligands neutres ou cationiques.
Les ligands minéraux sont cités avant les ligands organiques.
Les ligands de même nature apparaissent dans l’ordre alphabétique.
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Généralités sur les complexes
On a trois types de complexes :
Complexe neutre :
préfixe multiplicatif- ligands+ élément central+ nombre
d’oxydation en chiffres romains de l’atome central.
Fe (CO)5 : pentacarbonylfer (o),
Complexes en solution
Généralités sur les complexes
Complexe chargé positivement :
ion-préfixe multiplicatif-ligands+ élément central
+ (nombres d’oxydation en chiffres romains)
: Ion tétraaquacuivre II
Complexes en solution
Généralités sur les complexes
Complexe chargé négativement :
Ion - préfixe multiplicatif-ligands + élément central + suffixe «ate»
+(n.o en chiffres romains)
: Ion hexafluorocuivrate (IV).
Préfixe multiplicatif : quand plusieurs ligands
identiques sont liés au métal central, on utilise les
préfixes devant le nom du ligand : di, tri, tétra, hexa,
hepta, octa…..
Complexes en solution
Stabilité et dissociation des complexes
Constante de stabilité (formation ou de complexation):
en solution aqueuse, la réaction de complexation est une réaction d’échange de
ligands entre le donneur L et l’accepteur M.
Complexes en solution
Stabilité et dissociation des complexes
Constante de dissociation :.
On note que
Complexes en solution
Stabilité et dissociation des complexes
Domaine de prédominance
Complexes en solution
Stabilité et dissociation des complexes
Domaine de prédominance
Chapitre IV
Complexes en solution
Influence du pH sur la stabilité des complexes
Influence de la complexation sur la précipitation
Constantes successives de formation
Dr. K. DIB 18/12/2019
Complexes en solution
Influence du pH sur la stabilité des complexes
Influence du pH sur la stabilité des complexes :
le pH a une influence sur la stabilité des complexes formés à partir des
espèces acido-basique : +
L’ion A- est une base qui provient d’un acide faible HA.
Complexes en solution
Influence du pH sur la stabilité des complexes
• Si pH l’espèce majoritaire est A-, on peut dire que le complexe
est plus stable lorsqu’on augmente le pH.
• Si pH l’espèce majoritaire est HA .En milieu acide la
concentration de A- va diminuer car on aura la transformation de
la base A- en HA. Le complexe formé sera dissocié pour
compenser la concentration de la base A - consommée
(Lechâtelier).
Complexes en solution
Influence de la complexation sur la précipitation
Influence de la complexation sur la précipitation:
Prenons à titre d’exemple, le cas du chlorure d’argent AgCl en milieu ammoniacal.
Les deux équilibres suivants ont lieu en solution :
Complexes en solution
Influence de la complexation sur la précipitation
D’où la réaction globale :
K = Kf × Ks
Complexes en solution
Influence de la complexation sur la précipitation
Complexes en solution
Influence de la complexation sur la précipitation
Cette expression peut être généralisée à n’importe quel halogénure
d’argent en présence d’un complexant X.
Cette relation montre que la solubilité d’un sel augmente avec la
complexation. On peut donc dissoudre un précipité par formation d’un
complexe.
Complexes en solution
Constantes successives de formation
On considère les réactions suivantes où on fixe successivement les ligands :
Complexes en solution
Constantes successives de formation
Constantes globale
de formation βn
Complexes en solution
Constantes successives de formation
