Mthode VSEPR
VSEPR
val
e
n
sio
l
u
rep
nce
she
ll
pair
electron
Origine
En 1957 le chimiste canadien R.J Gillespie (universit Mc Master
Hamilton, Ontario) reprenant une ide mise par les
britanniques N. Sigdwick et H. Powell
Dans le modle de Lewis, la liaison entre deux atomes est dcrite par
la mise en commun d'un doublet d'lectrons : on l'appelle doublet
liant. Les paires d'lectrons non employes pour dcrire les liaisons
constituent les doublets non liants nots E
Non liants
Liants
Doublets
Nombre
Principes de base
RQ:
A ce premier niveau d'approximation,
il n'ya pas de distinction faire entre
un doublet liant et un doublet non liant.
Dans ces conditions, l'arrangement qui
minimise la rpulsion des doublets
dpend seulement de leur nombre : m +
n. Cela correspond aux figures
gomtriques suivantes en se limitant la
Figure gomtrique six.
m+n
coordination
Segment de droite
Triangle
Ttradre
Bipyramide trigonale
Octadre
:RQ
En premire approximation, les
liaisons multiples sont traites
comme si elles ne faisaient
. intervenir qu'un seul doublet
Les diffrents arrangements des doublets
Arrangement linaire
Le bryllium, lment de la seconde
colonne de la classification priodique
de configuration lectronique [He] :
2s2, est li par 2 liaisons simples
deux atomes de chlore dans la
molcule BeCl2.
AX2
:Molcules avec des liaisons multiples
AX2
AX2
AX2
Arrangement
triangulaire
On distingue deux familles :
:Molcules avec des liaisons simples
Sn
4d10 5s2 5p2[ Kr]
2s2 2p1[ He]
AX3
AX2E
Molcules avec des liaisons
multiples
O
[He] 2s2 2p3
[He] 2s2 2p4
[Ne] 3s2 3p4
AX3
AX2E
AX2E
Arrangement
ttradrique
:On distingue trois familles
:Molcules avec des liaisons simples
O
Si
2s2 2p4[ He]
3s2 3p3[ Ne]
3s2 3p2[ Ne]
AX4
AX3E
AX2E2
:Molcules avec des liaisons multiples
S
P
3s2 3p4[ Ne]
AX4
[Ne] 3s2 3p1
AX4
Arrangement
pentagonal
La figure gomtrique la plus rpandue et qui est la plus
stable correspondant cet arrangement est la bipyramide
trigonale. Une complication apparat ici du fait de la non
quivalence des positions aux sommets de la bipyramide.
On peut les classer en deux catgories : axiales (a) et
quatoriales (e) :
Arrangement (2)
Arrangement (1)
le doublet E interagit avec 3 atomes X
le doublet E interagit avec 2 atomes X
:Molcules avec des liaisons simples
I
Cl
[Kr] 4 d10 5s2 5p5
[Ne] 3s2 3p5
[Ne] 3s2 3p4
[Ne] 3s2 3p3
AX5
AX4E
AX3E
AX2E3
Molcules et ions avec des liaisons
:multiples
I
[Kr] 4 d10 5s2 5p5
[Ne] 3s2 3p4
AX5
AX4E
Arrangement
octadrique
:On distingue les familles suivantes
:Molcules avec des liaisons simples
I
Br
[Kr] 4 d10 5s2 5p5
[Kr] 3 d10 4s2 4p5
[Ne] 3s2 3p4
AX6
AX5E
AX4E2
:Molcules avec des liaisons multiples
Xe
[Kr] 4 d10 5s2 5p6
[Kr] 4 d10 5s2 5p5
AX6
AX5E
Influence de la nature des doublets
sur les angles entre les liaisons
.CH4
109,5
NH3
107
H2O
104,5
On observe une volution du mme type
pour les drivs ioniques de
l'ammoniac:
NH2-
NH4+
NH3
104
107
109,5
Influence du
volume des
liaisons multiples
Arrangement triangulaire:
Dans les molcules de HCHO et de COCl2
reprsentes ci-dessous, l'angle entre
les liaisons simples est infrieur 120.
115,8
111,3
Arrangement
ttradrique
On assiste la fermeture de l'angle entre
les liaisons simples au fur et mesure
que l'ordre de liaisons croit dans la
.srie : SiF4, POF3, NSF3
109,5
102
98
Arrangement
pentagonal
L'angle FOF est infrieur 120 dans
.SOF4
110
L'volution des angles dans la srie :
PI3, PBr3, PCl3, PF3 en tmoigne.
102
101,5
100,3
97,8
Influence de la
diffrence
d'lectrongativit
entre les atomes
L'volution des angles dans la srie : PI3, PBr3,
PCl3, PF3 en tmoigne
102
101,5
100,3
97,8
Les molcules NH3, PH3, AsH3 ont
chacune trois atomes d'hydrogne et
des atomes centraux de moins en
:moins lectrongatifs
As
Elment
2,17
2,19
3,04
c (Pauling)
En passant de NH3 PH3 puis AsH3, la mise en
commun des lectrons de liaison est de plus en
plus importante et les doublets de liaisons
occupent de moins en moins de place dans
l'espace. On observe une diminution de l'angle
au sommet de la pyramide
107
93,83
91,58
Addition des effets de volume
et d'lectrongativit
Les effets dcrits prcdemment peuvent naturellement
s'ajouter ou se compenser partiellement. Dans les
molcules C2H4 et C2F2H2, les angles opposs la double
liaison sont infrieurs 120 . On l'interprte de la faon
suivante : le volume occup par les lectrons de la liaison
double est suprieur celui occup par les lectrons d'une
liaison simple. Dans C2F2H2 cet est infrieur celui observ
dans C2H4 car les liaisons C-F fortement polarises,
.occupent moins de place que les liaisons C-H
118
109
Limites de la
mthode VSEPR
References
R. J Gillespie et R. S Nyholm - Quart. Rev., 1957,
11, 339.
R. J Gillespie - Actualit chimique, 1973, 4, 27.
R. J Gillespie - Molecular geometry, 1972. Van
Nostrand Reihold, Londres.
G. Fontaine - Bulletin de l'union des physiciens
n 591 p. 559-568.
J. Sala- Pala - Bulletin de l'union des physiciens
n 648 p. 201-244.
N. N Greenwood and A. Earnshaw - Chemistry of
the elements Pergamon Press 1984.
3ajabkon? :p
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