RoyeuMEDUMenoc
Ministère de l'Éducation Nationale, de l'Enseignement Supérieuq,
de la Formation des Cadres et de la Recherche Scientifique
Présidencedu ConcoursNational Commun
EcoleSupérieuredes Industriesdu Textileet de l'Habillement
ESITH
ConcoursNational Commun d'admission
aux GrandesÉcolesd'Ingénieursou assimilées
Session2010
ÉpnEuvEDECHtHrrB
FilièrePSI
Durée 3 heures
Cetteépreuvecomporte6 pagesau format A4, en plus de cette page de garde
[-lusagede la calculatriceestautorisé
Concours National Commun - Session 2OLO- Filière PSI
L'êaoncé de ce(te épreuve comporte 6 pages.
. On ueillera à une prêsentation et une rêdaction claires et soignêef des copies. 11
convient en partiætlier de rappeler auec prê[Link] les lrêférenced des questions
abordêes,
. Si, au cours de I'épretwe, un candidat repère ce qi lui semble être une eTTau
d'énoncê, iI le signale sur sa copie et poursuit sa composition en indiqttant clairement
Ies raisons des initiatiues Et'il est amenê à prendre.
Données
o Potentiels standards à 25"C z
Couple 7çP+f Zn H* /F{z6i OzrelHzQ MnOu/Mn * SO+2-/[Link] HzOz/HzO
E'ff) - o,76 [Link] L .23 1.51 o , l7 L,77
Atomistique :
Elément Srrmbole Numéro atomique Masse molaire atomique ([Link]-t
Hvdroeène H 1.0
Carbone C 6 L2,O
Azote N 7
Oxygène o 8 16.0
Soufre S T6
Données therrrod5rnamiques à 25'C z
= -386,0 [Link]-l.
ÂrG"(COz6l= -394,4 [Link]-r, ÂG'(COz1"q1)
pKLr(SOzeqr/HSOe-) = 1,8.
pK'"2(HSOr/SO3z-;= 7,2.
Produit ionique de I'eau : IG = 1,0.1&14.
o = 765 kg-m-s.
Masse volumique de I'essenc€ I [Link]
a =
Constante des gaz parfaits : R 8,31 [Link]-t.
Constarrtede Nernst à25'C r {n(f O)=0,06V .
F
a I bar = 10s Pa.
o T( K)=t('Cl+273.
a Tous les gaz relacoratrés dans le problème seront considérés cornme parfaits.
a
I : Eæ, 4q : aqueux.
a On considère que, dans les conditions expérimentales mises en ceuwes dans le
problème, les solutions sont diluées et idéales. La concentration de référence C" et
la pression de référence Po sont prises égales respectivement à 1 mol.L-t et I bar.
Les sources de pollution telles que les transports et les usines libèrent en quantité
importante des onydes d'azote, des o>rydesde carbone et du dio><ydede soufre. Ces oxydes
se transforment dans lâtmosphère respectivement en acide nitrique HNOg, en acide
carbonique COz et en acide sulfirrique HzSO+.Ces acides jouent un rôle important dans le
processus d'acidification des eaux de pluies. Les gaz rejetés dans l'atmosphère
augmentent aussi artifrciellement l'effet de serre.
EpreuvedeChimie U6 TournezlapageS.V.P.
Concours National Commun - Session 2010 - Filière PSI
Ce problème propose une étude de I'acidification de I'eau de pluie, de quelques effets
des pluies acides et en fin dLrne solution alternative pour réduire l'émission de lb>cyde de
carbone.
Le sujet se compose de cinq parties largement indépendantes.
1. Généralités sur quelques polluants atmosphériques
1.1. Donner les configurations électroniques d'un atome de carbone, d'un atome d'azole,
d'un atome db>rygène et d'un atome de soufre pris dans leur état fondamental. Préciser
le nombre délectrons de valence pour chacun de ces atomes.
L.2. Déterminer structure de Lewis et géométrie des molécules NO, NOz, CO, COz, SOz
et HzSO+.
1.3.1. La molécule SOz est-elle dipolaire ? Justifier.
[Link] pourquoi le dio>rydede soufre est très soluble dans I'eau.
1.4. Déterminer le nombre db>qydation de I'azote N dans chacune des molécules
suivantes : NO, NOz, HNO3 et NOa-.
1.5. Déterminer le nombre db>rydation du soufre S dans chacune des molécules
suivantes : SOz, HSOg-, SO.z-, HzSO+et SO+2-.
1.6. Déterminer le nombre db>rydation du carbone C dans chacune des molécules
suivantes : CO, COz, HCOg- et COsz-.
2. Emission des gaz polluants
On slntéresse dans cette partie à la réaction de combustion dbne essence sans
plomb. Celle-ci est constituée d'un mélange dhydrocarbures isomères de formule bryte
CeHre.
2.1. Ecrire l'équation-bilan de la combustion compiète dans le dio>rygènede I'essence de
formule CeHre.
2.2. Un véhicule se déplace sur une autoioute à la vitesse constante de 1OOlorr/h. Sa
consommation est de 10 L d'essence pour 100 krn.
2.2.1. Calculer la quantité de matière en mole de carburant consommée pour un parcours
d e 1km .
[Link] la quantité de matière en mole de dio>ryde de carbone rejetée pour un
parcours de 1 km. En déduire la masse de COz correspondante.
[Link] véhicule considéré parcourt 20000 km par an. Calculer la masse de dio>ryde de
carbone rejetée dans I'atmosphère par an. Commenter ce résultat.
2.3. Lorsqu'on analyse les gaz d'échappement d'un véhicule, on trouve aussi des traces
de CO, d'hydrocarbures et db>rydes d'azote NO*. Expliquer la provenance de ces
composés.
3. Acidité de I'eau de pluie
3.1. L'eau de pluie, loin des zones polluées, est-elle acide, neutre ou basique ? Justifier.
3.2. Dissolution du dior<yde de carbone
Le dio>qydede carbone présent dans I'air se dissout dans I'eau et donne lieu à des
équilibres acido-basiques. On assiste ainsi aux trois réaètions suivantes :
Epreuvede Chimie 2/6 Tournezla pageS.V.P.
Concours National Commun - Session 2OLO- Filière PSI
(1) COz6i3 COzruo, K
+ 2HzO
(2) COz1"a HCOg-+ HsO+ pK"1 = 614
-
(3) HCO3-+HzO;:=3 69.2-+ HsO+ PIGz = 10,3
[Link] l'enthalpie libre Â.G" de la réaction (1) à 25 "C. En déduire la valeur
numérique de Ia constante déquilibre K.
Dans la suite de cette partie, on prendra K = 3,4. Ig-2.
[Link] l'atmosphère, la pression partielle en COz est supposée constante et vaut
P(COzH) = [Link] bar.
3.2.2.L. Montrer que la concentration en COz dans une solution d'eau distillée restée en
contact avec l'atmosphère à 25 "C est constante et calculer sa valeur.
[Link]. Rappeler la déIinition d'un acide et d'une base selon Brônsted.
[Link]. L'acide carbonique COz1"q;est un diacide. Représenter le diagramme de
prédominance des trois espècescarbonatées en solution en fonction du pH.
[Link]. Calculer le pH de la solution aqueuse de la question 3.2.2.L. Sous quelle for:rre
est le COz dissous ?
[Link]. Calculer à 25 'C le volume de dio>rydede carbone gazeux qui a êtê dissous par
litre de cette solution.
3.2.3. Calculer le pH d'une eau de pluie sachant que la concentration de dio>ryde de
carbone dissous est constante et vaut 7,O.LÙs mol.L-l. Retrouve-t-on le résultat de
la question 3.1 ?
[Link] un protocole expérimental pour déterminer la quantité du dio>ryde de
carbone dissous dans un litre l'eau de pluie. On expliquera le protocole et on
donnera le schéma du montage expérimental.
3.2.5. Le diagramme de la figure 1 donne les proportions des difïérentes espèces
carbonatées issues du dio><ydede carbone dissous dans I'eau de pluie en fonction
du pH.
[Link]. Attribuer les trois courbes du diagramme [Link] différentes espèces carbonatées
en solution.
[Link]. Déduire du diagramme, en Iejustifiant, les valeurs des pIG associés aux couples
acido-basiques du dio>ryde de carbone dissous. Retrouve-t-on les valeurs
données dans la question 3.2 ?
Figure 1 : Diagramme de distribution
des espèces acido-basiques dérivées
de COz1"q1
EpreuvedeChimie 3t6 TournezlapageS.V.P.
Concours National Commun - Session 2OlO - Filière PSI
3.3. Effet de la poûution sur I'acidité de I'eau de pluie
3.3.1. On slntéresse, dans cette question, à la dissolution en solution aqueuse du dio:qyde
de soufre gazeux.
SOzg +=2 SOz1.4 K'
Dans I'atmosphère, la pression partielle P(SOzrel)
en SOz est supposée constante.
[Link]. Le dioxyde de soufre dissous en solution aqueuse se comporte comme un
diacide et met ainsi en jeu deux réactions chimiques. Ecrire les équations-bilans
de ces deux réactions en solution aqueuse.
[Link]. Exprimer les concentrations des espèces SOz(aq),
HSOr et SOe2-en fonction de
P(SOzH), de la concentration h = [HsO*] et des constantes d'équilibre
nécessaires.
[Link]. Définir la solubilité s(SO2) du dio>ryde de soufre dans la solution aqueuse et
donner I'expression de s(SOz)en fonction de h.
[Link]. Comment varie la solubilité s(SOz)en fonction du pH ?
3.3.2. Après la dissolution du dio>ryde de soufre dans les gouttes d'eau de lâtmosphère,
I'eau o:iygénêe HzQz, également dissous dans I'eau des nuages, réagrt sur SOzl"qtet
provoque la formation de l'acide sulfurique HzSO+. Cet acide, en plus de COz et de
lâcide nitrique, est à lbrigine de lâcidifrcation des pluies.
[Link]. Ecrire et [Link] léquation-bilan de la réaction db4ydation du dioryde de
soufre par l'eau oxygénée.
[Link]. Cette réaction a-t-elle une inlluence sur le pH de l'eau de pluie ? Justifier.
3.3.3. Pour déterminer la quantité de SOz dans un eflluent gaz,eux,on dissout n(SOz) mol
de dio>cydede soufre gazÊux dans 100 mL dhne solution (9 de permanganate de
potassium de concentration C = 10-2 mol.L-r. On observe la décoloration de la
solution ($. L'équation-bilan de la réaction, supposée totale, qui se produit sécrit :
+ 2 MnO+- + 2 HzO -- 5 SO+2-+ 2Mn2* + 4 H+
5 SOz1"q;
[Link]. Justifier que cette réaction est quantitative.
[Link]. Quelle est la couleur d'une solution aqueuse de permanganate de potassium ?
[Link]. Exptquer pourquoi il y a décoloration de la solution (,$.
[Link]. Déterminer la va-leur de n(SOz) correspondant aux proportions
stæchiométriques de l'équ ation-bilan pré cédente.
4. tffet des pluies acides : corrosion des gouttières en zinc
Les pluies sécoulant des toits sont 1sçusilliss par des gouttières métalliqusg
constituées de zinc. En milieu industriel, les pluies peuvent être très acides et
attaquent le zinc.
Epreuvede Chimie | 416 ToumezlapageS.V.P.
Concours National Commun - Session 2OLO- Filière PSI
4.1. Expliquer pourquoi le zinc est attaqué par les pluies acides. Déterminer, dans ce
type de corrosion, les couples o>rydant/réducteur en présence. Ecrire les demi-
équations électrochirniques de ces couples.
4.2.8n déduire l'équation-bilan de la réaction qui a lieu.
4.3. Calculer la constante déquilibre de cette réaction. Commenter.
4.4.L'o>qrdation du zinc par les pluies acides est extrêmement lente. Expliquer pourquoi.
5. Un exemple de carburant moins polluant : l'éthanol
Afrn de diminuer l'émission de dio>ryde de carbone pa-r les véhicules, on utilise des
carburants à base d'éthanol. D'autre part, le pouvoir calorifique important de léthanol en
fait un candidat potentiel pour remplacer efficacement l'essence traditionnelle.
5.1. Synthèse de l'éthanol
On envisage la synthèse de léthanol par hydratation acido-catalysée de l'éthène
(appelé aussi éthylène).
5.1.1. Quelle est la géométrie de la molécule d'éthène autour de la double liaison C=C ?
Que valent les angles entre les différentes liaisons ?
5.1.2. Quel est le rôle de lâcide ?
5.1.3. Quel est lâcide généralement utilisé ? Peut-on choisir n'importe quel acide ?
5.1.4. En réalité, on ne peut pas procéder à lhydratation de l'alcène sans précaution.
L'acide doit être dilué et on doit travailler à froid. Expliquer pourquoi.
5.1.5. L'éthanol, obtenu par hydratation de l'éthène, est un alcool primaire de formule
brute CzHoO.
[Link]. Donner la formule semi-développée de l'éthanol. Identifier la fonction alcool.
[Link]. Justifier que l'éthanol est un alcool primaire.
[Link]. Lëthanol possède-t-il un carbone as5rmétrique? Si oui, lequel ?
[Link]. Ecrire l'équation-bilan de la réaction d?rydratation de léthène.
[Link]. Donner le mécanisme de ltrvdratation de léthène en catalvse acide dans ces
conditions. Préciser létape limitanie.
5.2. Combustion de l'éthanol
On désire utiliser lénergie libérée par la combustion complète de léthanol dans le
dio>rygène de 1âr pour alimenter le moteur thermique d'un véhicule.
5.2.L. Ecrire l'équation-bilan de la réaction de combustion complète dans le dioxygène de
l'éthanol gazeux.
[Link] parcourir 100 km, un véhicule consomme 8,46 kg d'éthanol. Calculer la
masse de COz dégagéepour un parcours de 1 km.
[Link] alors la pertinence de l'utilisation de I'éthanol en termes de protection de
I'environnement.
6. La pile à combustible : une source d'énergie propre
Une pile à combustible dihydrogène - dio>rygène est une source d'énergie électrique
alimentée constamment en réactifs : dihydrogène et dioxygène gazertx. Elle est constituée
de deux électrodes recouvertes de platine et séparées par un électrolyte.
Les couples interwenant dans la pile dihydrogène-dio>rygène'sontH* /Hz @ et Ozu1,fHzO14.
6.1. Ecrire la demi-équation électrochimique qui a lieu, lorsque la pile à combustible
débite, à chacune des deux électrodes. Justifier votre réponse et indiquer I'anode et la
cathode.
Epreuvede Chimie | 5/6 Toumez la pageS.V.P.
Concours National Commun - Session 2OIO - Filière PSI
6.2.E,cfire léquation-bilan de la réaction mise en æuvre lors du fonctionnement de cette
pile.
6.3. Quel est le rôle du platine déposé sur les électrodes ?
6.4. Quel est le rôle de l'électrolyte ?
6.5. Proposer le schéma de principe de la pile électrochimique et préciser la nature des
pôles de la pile et le sens de circulation du courant électrique.
6.6. Pour parcourir 100 km, un véhicule consomme 0,6 kg de dilydrogène gaze:ux.
6.6.1. Calculer le volume de dihydrogène correspondant, à la température 25 "C et sous la
pression 1 bar. Commenter.
[Link] une solution pour réduire l'encombrement du réservoir à hydrogène à
température ambiante.
[Link] dihydrogène consommé par la pile à combustible est produit par vaporeformage du
méthane gazeux CH+ par action de la vapeur d'eau. L'équation-bilan de cette réaction
est :
CH+G)+ 2IHzO64;::1 COzls)+ 4Ézç4
Son enthalpie et son entropie standards à 760 oC sont respectivement
Â.H" = 2L7 [Link]-t et A,So= 262 J. [Link]-t.
6.7.L. Quelle est lInfluence d'une augmentation de température sur l'équilibre étudié à
pression et composition constantes ? Justilier succinctement votre réponse.
[Link] est lTnfluence d'une augmentation de pression sur l'équilibre étudié à
température et composition constantes ? Justifrer succinctement votre réponse.
6.7.3. Justifrer llntérêt de travailler en excès de vapeur d'eau.
6.7.4. La réaction de reformage du méthane est réalisée à 760 oC, sous la pression de 30
bars et en présence d'un catalyseur sotde à base de nickel.
6.7.4.L. JustjIier le choix de ces conditions expérimentales.
[Link]. Quel est le rôle du catalyseur ? S'agit-il d'une catalyse homogène ou
hétérogène ?
[Link]. Le rendement de la réaction de vaporeformage du métJ:ane est-il modifié par
I'utilisation du catalyseur ? Justifier.
[Link]. Calculer I'enthalpie libre standard de cette réaction à 760 "C. En déduire la
valeur numérique de la constante d'équilibre K" de cette réaction à la même
température.
[Link] part d'un mélange constitué d'une mole de méthane et quatre moles d'eau à
760 "C et sous 30 bars. Calculer I'avancement I de la réaction à l'équilibre.
6.7.6. On suppose que la réaction de vaporeformage du méthane est totale. Calculer, pour
le véhicule de la question 6.6., la quantité de matière en mole de méthane
consommée pour parcourir les lOO km. En déduire la masse maximale de COzG)
dégagée par kilomètre. Conciure.
Epreuvede Chimie | 6/6 FIN DE L'EPREUVE
