Candidat 1 Candidat 2 : Exercice 2 : Suivi de dilution par
Question de cours : Avancement molaire et Question de cours : pression partielle, conductimétrie
avancement volumique d’une réaction chimique pression totale et fraction molaire On prépare une solution mère de chlorure de
Exercice 1 : Équilibre de dimérisation Exercice 1 : Synthèse du dihydrogène potassium (KCl) à la
On étudie l’équilibre suivant de constante K1°(T) On obtient du dihydrogène à partir du reformage concentration C0=1,0×10−2 mol.L-1.On effectue
2 FeCl3(g) = Fe2Cl6(g) du méthane. ensuite une série de dilutions successives au
La réaction se déroule sous une Ptot = 2 bar. CH4(g)+H2O(g) = CO2(g)+3H2(g) dixième (facteur 10), et on mesure la
A la température T1 = 650 K, la constante On donne la constante d’équilibre conductivité σ des différentes solutions à 25°C.
d’équilibre vaut K1°(T1) = 175,5. Le système est K°(1073 K) = 14. Les conductivités mesurées sont les suivantes :
maintenu à la température T1 avec n1 moles de La réaction est réalisée à 1073 K, sous une
FeCl3 et n1 moles de Fe2Cl6. Soit ntot, la quantité pression totale constante Ptot = 10 bar à partir Rang de Concentration Conductivité
totale d’espèces gazeuses dans le système. d’un mélange équimolaire de méthane et de dilution (mol·L⁻¹) σ (mS·m⁻¹)
1) Donner l’expression de la constante vapeur d’eau. 0 (solution
d’équilibre en fonction des pressions 1) Établir l’expression du quotient réactionnel 1,0×10−2 141
mère)
partielles à l’équilibre et de P°. en fonction de n0, de l’avancement x , de la
2) Exprimer Qr en fonction de la quantité de pression partielle Ptot et de P°. 1 1,0×10−3 14,1
matière, de Ptot, P° et ntot. Déterminer la x
2) Le taux de conversion est défini par a=! . 2 1,0×10−4 1,41
valeur de Qr,i à l’instant initial. !
3) Initialement, le système est-il à l’équilibre Exprimer Qr en fonction de a, de Ptot et P°.
Données :
thermodynamique ? Justifier la réponse. Si 3) A partir du graphique, déterminer a à λ∘(K+)=7,35×10−3 S.m2⋅mol−1
ce n’est pas le cas, donner, en le justifiant, le l’équilibre.
λ∘(Cl−)=7,63×10−3 S.m2⋅mol−1
sens de l’évolution spontanée du système. 1. Exprimer σ en fonction des concentrations
des espèces en solution puis en fonction de la
Exercice 2 : Nombre quantique concentration C.
1) Quelles sont les valeurs de l lorsque n=4 ? 2. Tracé la courbe σ en fonction de C. La loi de
2) Quelles sont les valeurs de m lorsque l = 2 ? Kohlrausch est-elle vérifiée ?
3) Quelles les valeurs de n, l et m pour une 3. Calculer la valeur théorique de la
orbitale 4s ? conductivité de la solution mère.
4) Quelle orbitale est représentée par les 4. Comparer avec la valeur expérimentale
nombres quantiques n=4, l=2 et m=-1 ? (écart-relatif) et commenter.
5) On considère l’atome de fer (Z=26). Donner
sa structure électronique.
6) Représenter les électrons dans leur case
quantique.
4) En déduire la valeur de Qr et le sens
d’évolution du système.
Candidat 3 : Exercice 2 :
On étudie l’équilibre de dissociation de l'acide
Question de cours : Relation de Guldberg et éthanoïque (acide acétique) :
Waage CH3COOH(aq)⇌CH3COO-(aq) + H+(aq)
Exercice 1:Transformationd’oxydoréduction On prépare une solution d’acide éthanoïque à la
concentration C=1,00×10−2 mol.L-1.
Dans un bécher, on mélange un volume V1=20
mL d’une solution de nitrate d’argent (Ag++NO3- À 25°C, on mesure la conductivité de cette
) de concentration C1=1.0.10-1 mol.L-1 et un solution : σ =1,20×10−2 S.m-1
volume V2=20mL d’une solution de nitrate de
cuivre (Cu2++2NO3-)de concentration C2=5,0.10-2 Données :
mol.L-1.
λ∘(CH3COO−)=4,09×10−3 S.m2⋅mol−1
On plonge ensuite un fil de cuivre de masse λ∘(H+)=34,98×10−3 S.m2⋅mol−1
mCu=1,0 g et un fil d’argent de masse mAg =
0,50g. 1) Écrire l’expression de la conductivité σ à
l’équilibre en fonction du degré
1) Écrire l’équation de la réaction entre les d’avancement α (degré de dissociation).
ions Ag+ et le cuivre solide. On donne 2) Exprimer la constante d’acidité Ka de l’acide
K°=2,2.105 éthanoïque en fonction de α et C.
3) Calculer α, puis la constante d’acidité Ka et le
2) Calculer la valeur du quotient de réaction pKa de l’acide éthanoïque.
associé à l’équation précédente. En 4) Comparer avec la valeur tabulée pKa=4,76et
déduire le sens d’évolution spontanée. discuter la validité de l’approximation.
3) Donner la composition du système à
l’état final.
MCu =63,5 g.mol-1 et MAg = 108 g.mol-1.
