Chapitre 1 : Principes et application de l’intensification en génie des procédés (IP)

1- Définition du procédé
Un procédé est une méthode, une technique utilisé pour la réalisation d'une tâche, ou la
fabrication d'un matériau ou d'un produit fini.

On s’intéresse principalement { :
- La transformation de la matière = réactions chimiques ou biochimiques.
- Aux aspects techniques et scientifiques et aux aspects liés: aspects économiques,
aspects environnementaux, aspects sociaux, gestion des risques,…etc.

2- Définition de l’intensification

L’intensification des procédés consiste, par le développement de méthodes, de nouvelles

techniques d’améliorer les performances d’un procédé conventionnel. Par
l’intensification des procédés, on peut atteindre les exigences du développement
durable et de la protection de l'environnement, tout en répandant aux contraintes de
coûts, de sécurité et de qualité.

3- Quand et comment appliquer IP

Dans l'industrie des procédés chimiques et biochimiques, des améliorations dans
les facteurs économiques et environnementaux sont nécessaires pour les
nouveaux processus et existants.

L'IP joue un rôle majeur dans la réalisation des améliorations souhaitées dans les
options de traitement grâce à la conception de processus (design) qui constituent
des alternatives plus durables, c'est-à-dire des opérations unitaires hybrides /
intensifiées (équipement).

L’organigramme ci-dessous regroupe une liste non exhaustive des exemples que
nous pouvons rencontrés dans l’IP.

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4- Exemples de technologies existantes

L'intégration des processus peut être appliquée sous les formes suivantes pour la
réalisation du processus amélioré: Généralement, il s’agit d’une réduction de
l’appareillage et des équipements utilisés.
Une opération d'unité hybride / intensifiée, est une opération qui améliore la
fonction d'une ou plusieurs opérations d'unité pour effectuer une tâche ou un
ensemble de tâches grâce à une nouvelle conception de l'opération de l'unité ou à
la combinaison de plus d'une unité de fonctionnement.

4. 1. Combinaison des réacteurs conventionnels (en série et en parallèle)

Pour l’optimisation de la conversion.

* CSTR en série : Optimisation de la conversion

par rapport à un CSTR unique de volume équivalent
à la cascade.

* PFR en série : Optimisation de la conversion par rapport à un PFR unique de

volume équivalent à la cascade.

* PFR-CSTR * CSTR-PFR

* PFR-CSTR-PFR

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*CSTR en Parallèle *PFR en Parallèle

*CSTR/PFR en Parallèle

*Recyclage : Plug flow-tubular-reactor (réacteurs à écoulement piston).

*passage du lit fixe au lit fluidisé.

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4. 2. Différents exemples de procédés de séparation réactive

Distillation réactive

L’intégration de la réaction et de la séparation (transfert de matière) constitue

la classe la plus significative de réacteurs multifonctionnels les plus connus et
répandus dans l’industrie chimique. Elles sont basées sur l’intégration de
différentes fonctions de séparation au sein du réacteur.

Plusieurs avantages de la distillation réactive existent par rapport à un procédé

réactionnel classique. Les avantages sont illustrés au travers de
l’exemple du procédé de la production d’acétate de méthyle. La production de
l’acétate méthylique (CH3COOCH3, MeOAc) peut être effectuée par la réaction

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d’estérification de l’acide acétique (CH3COOH, AcOH) avec méthanol (CH3OH,

MeOH) et catalysée par H2SO4 ou par une résine acide.

Procédé conventionnel de production d’acétate de méthyle : Le procédé

conventionnel utilise un ou plusieurs réacteurs en phase liquide avec un grand
excès d’un réactif afin de réaliser une conversion assez élevée. Le flowsheet du
procédé conventionnelle se trouve sur la Figure. Le réacteur est suivi de
huit colonnes de distillation, une extraction liquide-liquide et un décanteur.
Ce procédé exige un grand investissement en équipement, un coût énergétique
très élevé et une grande quantité des solvants.

Procédé intensifié de production d’acétate de méthyle : Dans le procédé

intensifié la production est entièrement effectuée dans une seule colonne comme
le montre la Figure. Dans cette colonne, une grande pureté d’acétate de méthyle
est obtenue sans étapes additionnelles de purification et sans recycler des réactifs
qui n’ont pas réagi. En distillant l’acétate de méthyle du mélange réactionnel, la
conversion est augmentée sans employer un excès de l’un des réactifs. Comme la
réaction est limitée par l’équilibre chimique, l’élimination continue des produits {
l’aide de distillation déplace continûment le sens de la réaction dans le sens de la
formation des produits.

La colonne contient trois sections différentes. La zone réactive se trouve au

dessous de l’alimentation de catalyseur (zone gris sur la Figure). Le réactif le plus
léger, MeOH est alimenté { la section inférieure et l’acide acétique, qui est plus
lourd est alimenté à la section supérieure. La section inférieure sert à ’stripper’ le
MeOH de l’eau. La vapeur en sortant de la section réactive contient de l’azéotrope
de MeOAc-MeOH, qui est cassé en alimentant l’acide acétique d’une façon
continue dans la section supérieure.

Comme dans cet exemple la réaction est catalysée par un catalyseur homogène
(H2SO4), une étape additionnelle de séparation est nécessaire pour récupérer la
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catalyseur ou pour purifier les produits de la catalyseur. Bien que l’on puisse
utiliser un catalyseur solide qui évite cette étape additionnelle.

Procédé classique de production d’acétate de méthyle

Avec cette nouvelle technique, la consommation énergétique et le coût
d’investissement est divisée par cinq par rapport au procédé classique.

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Procédé intensifié de production d’acétate de méthyle

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5) Exemples de technologies émergeantes

Définition : Le terme émergence st employé dans de nombreux domaines. A

l’échelle scientifique désigne l’apparition soudaine d'une idée qui peut changer
partiellement ou radicalement une partie ou la totalité du procédé.
5.1. Distillation membranaire
La distillation membranaire est une technologie émergente mais encore à l'état
expérimental. Comme son nom l'indique, il s'agit d'un procédé hybride combinant
à la fois le procédé de distillation et un procédé à membrane. La membrane n'a
pas le même rôle de séparation que dans le cas de l'osmose inverse par exemple.
La force de transfert est la différence de pressions partielles de vapeur d'eau
entre les deux côtés de la membrane et non pas la pression totale.
L’eau passe { travers la membrane { l’état vapeur et pas { l’état liquide.

Le principe de ce procédé est le suivant: le gradient de pression de vapeur est

créé par le chauffage de l'eau salée côté alimentation ce qui entraîne
l'augmentation de sa pression de vapeur et son évaporation au voisinage de la
membrane. Seule la vapeur d'eau peut traverser la membrane du fait que celle-ci
soit hydrophobe; le liquide ne peut pas pénétrer à l'intérieur des pores. La
membrane sert donc uniquement de support à l'interface liquide-gaz. La vapeur
d'eau qui a traversé la membrane est condensée par divers procédés possibles
puis recueillie à l'état liquide.
Remarque : on peut intensifier encore le procédé par le vide, le nouveau procédé
est appelé distillation membranaire sous vide.

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Avantages et inconvénients : Ce procédé comporte de nombreux avantages

comparé aux autres procédés de séparation:

 on peut travailler à des températures inférieures à la température d'ébullition

de l'eau à dessaler
 le colmatage engendré est plus faible

 le procédé a une grande sélectivité (taux de rejet en sel théorique de 100%)

 la technologie ne nécessite pas beaucoup d'espace

 le procédé est moins sensible à la concentration en alimentation contrairement,

par exemple, à l'osmose inverse. Ainsi, il est possible de traiter une eau
contenant jusqu'à 300 g/L de sels avec une variante de la distillation
membranaire.
 il est possible de coupler ce procédé avec une énergie renouvelable

Cependant, il présente des inconvénients qui font que pour le moment cette
technologie reste à l'échelle pilote:
 la productivité est faible comparé à l'osmose inverse

 le procédé consomme beaucoup d'énergie

5.2. Reformage autotherme

Le reformage autothermique combine la réaction endothermique de
vaporeformage et la réaction exothermique d'oxydation partielle pour obtenir
une réaction (presque) thermodynamiquement neutre (athermique).
La production d’hydrogène par vaporéformage des hydrocarbures est un
processus endothermique, ce qui nécessite un supplément d’énergie provenant
de l’extérieure, alors que la combustion catalytique des hydrocarbures produit de
la chaleur.
Une partie du combustible (CH4) est oxydée pour produire la chaleur et l’autre
partie réagisse avec la vapeur d’eau pour produire l’hydrogène.
L’oxydation partielle est exothermique, il y aurait un dégagement de chaleur qui
serait utilisée ensuite par le vaporéformage qui est une réaction endothermique.
Donc, on n’aura pas besoin d’apporter de chaleur.
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5. 3. Réacteurs membranaire
Les réacteurs membranaires sont généralement utilisés pour les réactions de
déshydrogénation (déshydrogénation de l’éthane par exemple), où seulement
l’un des produits de la réaction (hydrogène) est capable de passer à travers la
membrane, ceci augmente la conversion de la réaction, et rends le procédé plus
économique.

Concept de la membrane

 Séparation et purification des produits : Récupération d’un produit de haute

valeur.
Exemple 1 : purification de l’hydrogène/Séparation de H2 d’un mélange de
produits lors d’une réaction.
Configurations possible: Généralement, on distingue trois configurations
principales des réacteurs membranaires selon la technique de mise en contact de
phases:
 Réacteur membranaire à lit fixe (PBMR): le catalyseur granulé est arrangé à
l’intérieur d’un tube { paroi membranaire poreuse.

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 Réacteur à membrane catalytique (CMR) : le catalyseur est imprégné dans la

membrane poreuse, dans cette configuration, il est possible d’utiliser une
membrane dense (non poreuse) où sa surface est un catalyseur.
 Réacteur membranaire à lit fluidisé (FBMR): le catalyseur granulé est mise en
suspension { l’intérieur d’un tube { paroi membranaire poreuse (inerte).
Cas du vaporeformage du méthane : le produit recherché est l’H2
CH4 + H2O CO + 3H2
CO + H2O CO2 + H2
Le bilan des deux réactions est le suivant:
CH4 + 2H2O CO2 + 4H2
Le procédé de vaporéformage se divise alors en deux réactions: la première est la
réaction du méthane avec l’eau qui produit du CO et de l’hydrogène, la seconde
est la réaction de Water Gas Shift entre l’eau et le CO qui produit du CO 2 et du H2.
Le principe de vaporéformage de méthane dans un réacteur traditionnel consiste
{ mélanger le carburant et l’eau, tous les deux sous forme gazeuse.

Purification

Il faudrait éliminer le CO, pour cela on utilise des températures élevées (HTS) et
de basses températures (LTS) (environ 400 et 200°C). On obtient alors un gaz
constitué essentiellement de H2, de CO2, de H2O, un peu de CO et du CH4. Cette
étape est suivie d’une dernière purification du gaz : Pressure Swing Adsorption
(PSA) qui permet d’obtenir l’hydrogène pur { 99,99%

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Procédé membranaire : Généralement, la production d’hydrogène par le

vaporéformage de méthane est réalisée dans un réacteur membranaire à base de
palladium ou Pd-Ag.

Exemple 2 : purification des hydrocarbures issus de la synthèse FT par

enlèvement de l’eau du mélange réactionnel.
Réaction :
0
𝐶𝑂 + 1 + 𝑚 2𝑛 𝐻2 → 1 𝑛 𝐶𝑛 𝐻𝑚 + 𝐻2 𝑂, ∆HFT = −165 kJ/mol

0
𝐶𝑂 + 𝐻2 𝑂 ↔ 𝐶𝑂2 + 𝐻2 , ∆HWGS = −41.3 kJ/mol
Problèmes rencontrés dans les réacteurs conventionnels : Formation de
l’eau provoque :
- phénomène de désactivation du catalyseur par ré-oxydation (cas du cobalt).
- la présence de l’eau dans le mélange des hydrocarbures influe sur la qualité de
ces derniers.
Solution : intégration d’une membrane hydrophile pour enlever l’eau
(zéolithe).

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Gaz de synthèse (CO + H2)

Gaz-vecteur Gaz-vecteur

Membrane permsélective à l’eau

Zone de perméation
Zone de perméation

Zone de réaction
H2O H2O

Eau + gaz-vecteur Eau + gaz-vecteur

Les hydrocarbures produits

 Distributions ou alimentation des réactifs : Un autre type de réacteurs à

membrane est celui où le réactif est alimenté de manière contrôlée par une
membrane : Introduction d’O2 de l’aire { travers une membrane par exemple.
-Cas de réaction d’oxydation partielle du méthane :

Le schéma réactionnel est le suivant, incluant la combustion complète d’une

fraction du méthane (exothermique) suivie par la réaction de reformage du
méthane { la vapeur (endothermique) ainsi que d’autres réactions :

1- Combustion total du méthane: CH 4  2O2  CO2  2H 2O , H 0  802kJ / mol

2- Vaporéformage: CH 4  H 2O  CO  3H 2 , H 0  207kJ / mol

3- Water gas shift: CO  H 2O  CO2  H 2 , H 0  41.2kJ / mol

4- Vaporéformage: CH 4  2H 2O  CO2  4H 2 , H 0  165kJ / mol

5- Reformage sec du méthane: CH 4  CO2  2CO  2H 2 , H 0  261kJ / mol

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6- Réaction de Boudouard: 2CO  C  CO2 , H 0  173kJ / mol

7- Craquage du méthane: CH 4  C  2H 2 , ΔH 0  74.9kJ / mol

8- Gazéification de (C) par la vapeur: C  H 2O  CO  H 2 , H 0  33.2kJ / mol

9- Gazéification de (C) par l’oxygène: C  O2  CO2 , H 0  283kJ / mol

L’utilisation d’une membrane permet la séparation simultanée de l’oxygène de

l’air (perméable { O2) et des produits de l’oxydation partielle des matières
possibles (Perméable à H2). Ce processus pourrait avoir comme conséquence
une production améliorée de l’hydrogène comparativement aux unités
conventionnelles de reformage.

- Cas de l’oxydation d’éthylène : Le procédé d’époxydation d’éthylène a une

grande importance industrielle. La matière première et très disponible : 𝐶2 𝐻4 et
l’oxygène pur, (ou de l’air). Les catalyseurs utilisés dans ce procédé sont
généralement les catalyseurs { base d’argent (Ag).

Les principales réactions de l’oxydation d’éthylène sont les suivantes :

1 °
𝐶2 𝐻4 + 𝑂2 → 𝐶2 𝐻4 𝑂 ∆𝐻600𝐾 = −107 𝐾𝑗 𝑚𝑜𝑙
2

La production d’oxyde d’éthylène est souvent limitée par la combustion de

l’éthylène pour former le dioxyde de carbone et 1'eau selon les réactions
suivantes :
°
𝐶2 𝐻4 + 3𝑂2 → 2𝐶𝑂2 + 2𝐻2 𝑂 ∆𝐻600𝐾 = −1323 𝐾𝑗 𝑚𝑜𝑙
5 °
𝐶2 𝐻4 𝑂 + 𝑂2 → 2𝐶𝑂2 + 2𝐻2 𝑂 ∆𝐻600𝐾 = −1216 𝐾𝑗 𝑚𝑜𝑙
2

Problèmes et solutions
-la réaction nécessite de l’oxygène pur utilisation d’une membrane perméable {
l’oxygène.
-Formation de l’eau dans le mélange réactionnel utilisation d’une membrane
hydrophile pour enlever l’eau.
En fin on obtient un nouveau design du réacteur doté par deux membranes.

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