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Exercices de TD

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Cours d’ATOMISTIQUE – Licence Première année des Univsersités et Grandes Ecoles

est de 10,0129 g.mol-1 et que l'abondance isotopique du bore 11 est de


80,36%, calculer la masse molaire de l'isotope 11. Calculer le défaut de
EXERCICES - Série 1 masse (exprimé en uma) résultant de la formation d'un atome de Bore 11
Noyau atomique, radioactivité, modèle atomique de Niels Bohr, à partir de ces constituants.
transitions électroniques
Exercice 1.4. : L'hydrogène naturel est un mélange de trois isotopes 11H,
Exercice 1.1 : Le potassium (Z=19) existe sous forme de trois isotopes : 2 3 3
1H, 1H. Seul le tritium 1H est radioactif. Sa période est de 12,5 années.
K39, K40 et K41 dont les masses atomiques respectives sont : 38,9637 ; On trouve donc, quoique en faible proportion, du tritium dans les
39,9640 ; 40,9618 u.m.a . L'isotope 40 K est le plus rare, son abondance molécules d'eau. On soupçonne une bouteille de whisky de ne pas être
naturelle est de 0,012 %. Sachant que la masse molaire du potassium aussi vieille que ne l'indique son étiquette (40 ans). On mesure la
naturel est 39,102 g/mol, calculer les abondances naturelles des isotopes radioactivité d'un échantillon. On trouve une radioactivité égale au
39
K et 41K dans le potassium naturel. Calculer l'énergie de liaison du dixième de celle d'un whisky récemment préparé. Les soupçons étaient
noyau de l'isotope 39 en MeV/nucléon. ils fondés ?

Exercice 1.2 : Exercice 1.5 : Du fait de la quantité de carbone-14 qu’il contient, le


a) Quelle est l’énergie libérée par la fusion de l’hydrogène en hélium carbone naturel a une activité spécifique de 6,7.10-12 Ci.g-1. Pour dater
lorsque 4,032g d’hydrogène sont transformés en 4,003g d’hélium. une pièce de bois trouvée sur un site archéologique, on a brûlé un petit
b) Quelle quantité d’uranium
235
U fournirait la même énergie par échantillon et on a effectué un comptage sur le CO2 obtenu. On a trouvé
92
une activité de 5950 désintégrations en 10 heures, par gramme de
fission ? On admettra qu’elle se fait selon la réaction
carbone. Quel âge peut-on attribuer à ce bois ?
235
92 U  01n 139
56 Ba  36
86
Kr  1101 n
c) Quelle masse de charbon (en tonnes) faut-il brûler pour dégager la Exercice 1.6:
même énergie ? La chaleur de combustion du charbon est de 8000 cal/g. 1) Dans le spectre d'émission de l'atome d'hydrogène, la série de Lyman
Données : 1cal=4,18 J ; Les masses atomiques : 235 139 est associée à des transitions pour lesquelles l'atome revient à son état
U =235,03 ; Ba
fondamental; la plus grande longueur d'onde de cette série est égale à
=138,92 ; 86
Kr =85,94 ; 01 n =1,009 121,5675 nm.
- Etablir, en fonction du nombre quantique principal et de la constante de
Exercice 1.3: Il existe deux isotopes (10 et 11) du Bore. Sachant que la Rydberg RH , l'expression de la longueur d'onde d'une raie de cette série.
masse molaire du Bore naturel est de 10,81 g.mol-1, que celle du Bore 10
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- Calculer (en m-1) la valeur de RH; en déduire la valeur de la plus petite


longueur d'onde observable ainsi que l'énergie d'ionisation de l'atome Exercice 1.9 : Si l’électron de l’Hydrogène est excité au niveau n=5,
d'hydrogène. combien de raies différentes peuvent-elles être émises lors du retour à
2) Etablir l'expression de la longueur d'onde d'une raie de la série de l’état fondamental. Calculer dans chaque cas la fréquence et la longueur
Balmer, associée à des transitions pour lesquelles l'atome revient dans le d’onde du photon émis.
niveau de nombre quantique principal égal à 2. Calculer les valeurs
limites des longueurs d'onde de cette série. Exercice 1.10 : Le strontium peut être caractérisé par la coloration rouge
vif qu'il donne à la flamme. Cette coloration est due à la présence dans
Exercice 1.7 : On cherche à fabriquer un ion hydrogénoide à partir d'un son spectre de deux raies visibles à 605 nm et 461 nm. L'une est jaune-
gaz d'hélium. orangée et l'autre bleue. Attribuer sa couleur à chacune et calculer
a) Quelle réaction doit s'effectuer ? Comment appelle-t-on ce type de l'énergie et la fréquence des photons correspondants.
réaction ?
b) L'énergie de He dans son état fondamental est E(He) = -79 eV. Exercice 1.11 :
Calculer l'énergie de l'ion hydrogénoide et en déduire la longueur d'onde a) Un atome d'hydrogène initialement à l'état fondamental absorbe une
du photon utilisé pour réaliser la réaction du a). quantité d'énergie de 10,2 eV. A quel niveau se trouve-t-il alors ?
c) Quelle est l'énergie de deuxième ionisation de l'ion? b) Un atome d'hydrogène initialement au niveau n=3 émet une radiation
de longueur d'onde λ= 1027 Å. A quel niveau se retrouve-t-il ?
Exercice 1.8 : L'ion He+ est un hydrogenoïde.
1) Ecrire l'expression des niveaux d'énergie de He+ permis. Calculer Exercice 1.12 : La 1ère raie d’émission de la série de Balmer pour
l'énergie des niveaux pour n = 1, 2, 3, 4, 5, 6 et 7. Représenter le l’hydrogène a pour longueur d’onde λ= 6562,8 Å. En déduire la constante
diagramme des niveaux d'énergie en y faisant figurer ceux pour lesquels de Rydberg (en cm-1) en précisant l’erreur absolue, sachant que la
n est très grand. longueur d’onde a été déterminée à 1/10 Å près.
2) Montrer que les raies λ1 = 24,3 nm, λ2 = 25,6 nm et λ3 = 164,1 nm
appartiennent au spectre d'émission de l'ion He+. Préciser dans chaque Exercice 1.13 : Quelle est la composition (nombre de protons, neutrons
cas le niveau initial et le niveau final de l'ion He+ correspondant à et électrons) des ions suivants :
1 + 23 + 64 2+ 57 3+ 35 − 37 − 16 2−
l'émission. Déterminer les valeurs extrêmes de ces séries d'émission. 1𝐻 11𝑁𝑎 29𝐶𝑢 26𝐹𝑒 17𝐶𝑙 17𝐶𝑙 8𝑂
4) Quelles sont les familles de raies spectrales qui contribuent à
l'émission de photons dans le visible ( 400 nm < λ < 800 nm ) à partir Exercice 1.14 : Le brome possède seulement deux isotopes stables.
d'ions He+ excités ? L'isotope le plus abondant est 79Br dont l'abondance naturelle est de
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50,5%. La masse molaire du Brome naturel est de 79,91 g.mol-1. Quel est (coups par minutes) par gramme de carbone. Ecrire l'équation de cette
l'autre isotope stable du brome ? réaction.
b) La matière organique vivante (bois, os ...) maintient également cette
14
Exercice 1.15 : On considère l'atome 7 N composé de neutrons, de concentration tant qu'il lui est possible de respirer. A sa mort, la quantité
protons et d'électrons qui gravitent autour du noyau. de 14C commence à décroître par désintégration. Déterminer l'âge d'un
a) Calculer la masse totale de l’atome. échantillon de bois provenant d'une tombe de l'Egypte ancienne et dont
b) En réalité, l'atome a une masse inférieure à celle calculée l'activité est de 7,04 cpm par gramme de carbone.
précédemment. Pourquoi?
c) Sachant que la masse de cet atome est en fait égale à 14,00307 u, Exercice 1.18 : On suit au compteur de Geiger-Müller la radioactivité
calculer en joules puis en MeV, l'énergie de cohésion de l’atome. En d’un manganèse radioactif. Voici ce que l’on trouve :
déduire l'énergie de liaison par nucléon. t(heures) 0 0,28 0,75 2,13 7,13 10,03 12,82
d) Comparer la stabilité de l'atome 147 N à celle de l'atome d'oxygène 168 O Nombre de 20860 19200 17130 16600 3159 1450 690 27
coups/mn
qui a pour masse 15,99415 u.
On donne: Masse du proton: 1,00728 u ; Masse du neutron: 1,00867 u ;
Masse de l'électron: 5,4861.10-4 u ; 1u (ou uma)=1,66054.10-27 Kg ; En fait, lorsque toute radioactivité de l’échantillon a cessé, le compteur
1eV=1,602.10-19 J accuse encore 27 impulsions par minute. En déduire la période du Mn
Célérité de la lumière: C=2,99793.108 m.s-1 radioactif.

Exercice 1.16 : Compléter les équations bilans suivantes: Exercice 1.19


La découverte de la radioactivité artificielle a permis d’associer à chaque
1) 232
90Th  228 88 Ra + 
élément un certain nombre de radio-isotopes possédant les mêmes
2) 10
B + 1
n   + 2 24 He
5 0 propriétés chimiques que l’élément stable. Ces radioéléments sont
3) 239
94 Pu + 4
2 He   + 1
1 H + 2 01 n souvent utilisés en médecine.
1) On obtient du sodium 24 en bombardant par des neutrons du
Exercice 1.17 : sodium 2311Na.
a) Le carbone 14 radioactif (t1/2=5730 ans) est produit dans l'atmosphère, Ecrire l’équation de la réaction de formation du sodium 24.
par l'action des neutrons du rayonnement cosmique sur 14N. Sa 2) Le sodium 24 est radioactif -, et sa période est de 15 h.
concentration dans l'air est ainsi maintenue constante avec 12,5 cpm Ecrire l’équation de désintégration du sodium 24.
3)
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a) On injecte dans le sang d’un individu 10 mL d’une solution me 4


En  2 2 2 où est ma masse de l'électron
contenant initialement du sodium 24 à 8 0 h n
m

-3 -1
la concentration C0 = 10 mol.L .
Déterminer dans ces conditions, l'expression de la constante de Rydberg
Quelle est la quantité de matière de sodium 24 introduite dans le sang ?
en fonction de m .
Combien en restera-t-il au bout de 6 h ?
2) En toute rigueur, on doit admettre que dans un atome d'hydrogène,
b) Au bout de 6 h, on prélève 10 mL de sang du même individu.
l'électron et le proton tournent autour de leur centre de gravité. On peut
On trouve alors 1,5.10-8 mol de sodium 24.
introduire ce fait dans la théorie de Bohr en remplaçant la masse m de
En supposant que le sodium 24 soit réparti uniformément, calculer le
l'électron par la masse réduite  telle que
volume sanguin.
1 1 1
  où M est la masse du noyau.
 m M
Exercice 1.20 : Dans l'atome d'hydrogène, l'énergie de l'électron dans
son état fondamental est égale à -13,6 eV. a) Calculer les masses réduites (en kg) des atomes d'hydrogène ( 11H ) et de
a) quelle est en eV, la plus petite quantité d'énergie qu'il doit absorber deutérium ( 12 H ).
pour : b) En déduire la valeur de la constante de Rydberg (en m-1 ) pour chacun des
- passer au 1er état excité ? atomes précédents.
- passer du premier état excité à l'état ionisé ? c) Quelle est la différence  (en Å ) des longueurs d'onde des premières
b) Quelles sont les longueurs d'onde des raies du spectre d'émission raies de la série de Balmer dans les spectres de l'hydrogène et du
correspondant au retour : deutérium?
- de l'état ionisé au 1er état excité ?
- Du premier état excité à l'état fondamental ? Exercice 1.23 : Une des raies du spectre d’émission de l’atome
d’hydrogène a une longueur d’onde  = 486,18nm.
Exercice 1.21 : Un ion He+ à l’état fondamental absorbe un photon a) A quelle transition correspond cette raie ?
d’énergie égale à 51 eV. Sur quel niveau n se trouve-t-il après cette b) Quelle est la longueur d'onde du rayonnement correspondant à la
absorption ? même transition dans le cas de l'ion hydrogénoïde He+ ?
c) Calculer le 2ème potentiel d'ionisation de l'hélium
Exercice 1.22 : On donne : RH=109678 cm-1.
1) Dans la théorie de Bohr, si l'on suppose le noyau de l'atome
d'hydrogène fixe et l'électron en mouvement, on montre alors que
l'énergie de ce dernier sur une orbite de rang n est:
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40
Exercice 1.24: On étudie la série de Paschen du spectre de l'hydrogène b) Même question pour le potassium 19 K dont la période est 1,49.109
qui correspond à des transitions d'un niveau initial ni vers le niveau final années.
nf = 3. 137
B a dont la période est
c) Faire le même calcul pour le baryum 56
1°) Calculer :
2,60 minutes.
a) La plus grande longueur d'onde, λmax en nm, associée à une raie de
cette série.
QCM
b) La plus petite longueur d'onde, λmin en nm, associée à une raie de 4
Q1.1 : Les noyaux He et 12
C ont respectivement pour masses
cette série. 2 6

2°) La raie correspondant à la transition 3 → 1 (série de Lyman) se trouve expérimentales 4,0026 u et 12,0000 u. Le noyau le plus stable, par
pour une longueur d'onde λ31 = 102,5 nm. Quelle est l'énergie (en eV) comparaison des énergies de liaison par nucléon, est :
4
associée à cette transition ? 2 He 12
6 C
Données: Masses : proton= 1,0073 u; neutron=1,0087 u ;
Exercice 1.25: Pour les transitions suivantes précisé c= 2,998.108 m/s; 1MeV = 1,602.10-13 J; 1u= 1,66054.10-24g
a) s'il s'agit d'émission ou absorption,
b) le n° d'ordre et la série à laquelle elle appartient. Q1.2 : Quelle est, en MeV, l'énergie dégagée par la fusion de deux
de ni = 5 à nf = 3 noyaux de deutérium pour donner un noyau d'hélium ?
de ni = 8 à nf = 4 A) 23,85 B) 74,18 C) 32,80 D) 42,17 E) Autre
de ni = 1 à nf = 5
de ni = 7 à nf = 2 Q1.3 : Au cours de la transition 7 → 3, l'électron de l'ion Be3+ émet un
c) Quelles raies d'émission peut-on observer lorsque l'électron de photon de longueur d'onde :
l'atome d'hydrogène excité au niveau 4 rejoint les niveaux nférieurs. A) 3,93 nm B) 27,59 nm C) 62,83 nm D) 1005,22 nm E)
Dans quel domaine sont-elles visibles ? Autre.

Exercice 1.26: Le curie (symbole Ci) est une unité d'intensité Q1.4 : Un atome d’hydrogène absorbe, dans son état fondamental, un
radioactive. Il correspond par définition à la quantité de substance photon de longueur d’onde 91,81 nm. Sur quel niveau se trouve l’électron
radioactive dans laquelle se produisent 3,7.1010 désintégrations par après l’absorption ?
seconde. A) 12 B) 4 C) 6 D) 7 E) Autre.
226
a) Quelle est la masse de radium 88 R a dont l'intensité est de 1 Ci ?
226
La période du 88 R a est 1590 années.
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Enoncé des questions Q1.5 et Q1.6 : L’élément gallium (Ga, Z=31) est D 31 33 27
constitué de deux isotopes 1 et 2 de masses isotopiques respectives E Autre réponse
68,9256 u et 70,9247 u.
Q1.5 : Quelle et le nombre de masse de l’isotope 2 ? Q1.9 : L’isotope 24 du sodium ( 24 11𝑁𝑎 ), de masse molaire atomique
A) 68 B) 70 C) 71 D) 102 E) Autre. −
23,991 g/mol., est radioactif 𝛽 avec une période de 15,25 heures.
Calculer l’activité initiale (en Ci) d’une masse de 4,5 milligrammes de
Q1.6 : Sachant que la masse molaire de l’élément naturel est de 69,7231 sodium-24.
g/mol, calculer l’abondance isotopique de l’isotope 1. A) 5,77. 103 B) 1,95. 105 C) 0,28. 106 D)
A) 60,1 % B) 49,2% C) 38,9 % D) 68,9 % E) Autre 3,85. 10 4
E) Autre réponse

Q1.7 : Le néon est constitué de trois isotopes. Calculer la masse molaire Données : 1𝐶𝑖 = 3,7. 1010 𝑑𝑝𝑠 ; 𝒩 = 6,022. 1023 𝑚𝑜𝑙 −1
M (en g.mol-1 ) de l'élément
naturel à partir des données du tableau ci-dessous: Q1.10 : D’après la théorie de Niels Bohr, la vitesse de l’électron d’un
ion hydrogénoïde, de numéro atomique Z, sur son orbite de rang n, a
20
Isotope Ne 21Ne 22Ne pour expression :
M (en g.mol-1 ) 19,99 20,99 21,99 𝑍
Abondance (en %) 90,48 0,27 9,25 𝑣𝑛 = ( ) 𝑣0 avec 𝑣0 = 1,094. 106 𝑚. 𝑠 −1
𝑛
Quelle est la longueur d’onde (en Å) de Louis de Broglie associée à
A) 18,25 B) 22,38 C) 20,07 D) 20,18 E) l’électron de l’ion 𝐵 4+ circulant sur la 6ème orbite ?
Autre choix. A) 4,28 B) 7,98 C) 105,29 D)
348,12 E) Autre réponse
Q1.8 : On considère l’ion 64 2+
29𝐶𝑢 . Quelle est la bonne composition de
cet ion en particules élémentaires ? Données: Masse de l′ électron : 9,109. 10−31 𝐾𝑔 ;
ℎ = 6,626. 10−34 𝐽. 𝑠
Réponses Nombre Nombre de Nombre
de protons neutrons d’électrons
A 27 35 29
B 29 35 27
C 29 64 31
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1) Exprimer, en fonction de Z et de la constante de Rydberg RH, la


longueur d'onde de la radiation capable d'ioniser cet atome.
EXERCICES - Série 2 2) Ecrire l'équation de Schrödinger d'un tel ion. (On prendra en compte
Opérateurs, modèle quantique de l'atome l'Approximation de Born-Oppenheimer).
3) Les fonctions d'onde solutions de l'équation de Schrödinger pour un
Exercice 2.1 : ion hydrogénoïde de numéro atomique Z sont de la forme:
a) Quelle est, d'après la théorie de Bohr, la vitesse d'un électron pour 3/ 2 Zr
1 Z 
l'état fondamental de l'ion Li2+ ? (Z=3). 1s    .e a0
où a0 est le rayon de Bohr.
  a0 
b) Quelle serait la longueur d'onde (de Louis de Broglie) associée à cet
électron? a) Donner l'expression de la densité radiale de probabilité de présence
c) Quelle est la longueur d'onde de la radiation capable de faire passer de l'électron D(r).
cet électron de l'état fondamental au premier état excité? b) Exprimer, en fonction de a0 et Z, la distance r la plus probable de
l'électron au noyau.
Exercice 2.2 :
On considère un point matériel constitué d'une particule de masse m se Exercice 2.4 : Calculer les longueurs d'onde associées aux systèmes
déplaçant sur une droite x'x. Cette particule est libre de toute interaction. matériels suivants :
a) Donner l'opérateur Tˆ représentant l'énergie cinétique du système. a) Balle de revolver de 2 g lancée à 300 m/s
 
b) Calculer le commutateur Tˆ , xˆ , x̂ étant l'opérateur position de la b) Voiture de 2 t à 100 km/h
c) Electron se déplaçant à 3 104 m/s
particule. Peut-on déterminer simultanément l'énergie cinétique et la
position de la particule?
Exercice 2.5 : Soit à discuter le caractère ondulatoire d’une balle de
c) Ecrire l'équation de Schrödinger du système. La fonction d'état du
pistolet de 15 g projetée à une vitesse 𝑣𝑏 = 270 m/s et celui d’un électron
système sera notée  (x ) . dont la vitesse limite à l’intérieur d’un tube cathodique est 𝑣𝑒 = 5.104
d) La fonction  ( x )  Aex ( A et  étant des constantes réelles) est- km/s.
1) En admettant que les masses sont connues avec précision et que
elle fonction propre du système? Si oui, préciser la valeur propre et
l’erreur relative sur les vitesses est de 10-2, calculer, les incertitudes
dire ce qu'elle représente pour le système.
absolues sur les positions de la balle (∆𝑥𝑏 ) et de l’électron (∆𝑥𝑒 ).
Conclure eu égard à la taille de la balle ( ≈ 1 cm) et à celle de l’électron
Exercice 2.3 : Soit un ion hydrogénoïde quelconque de numéro atomique
Z. (<< 1 Å).
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2) a) Calculer les longueurs d’ondes 𝜆𝑏 et 𝜆𝑒 de Louis de Broglie que


l’on peut associer respectivement à la balle et à l’électron en mouvement. Exercice 2.8
Ces longueurs font-elles parties des longueurs d’ondes décelables? Les  1 2  1 
longueurs d’ondes décelables sont telles que: 10−14 ≤ 𝜆 ≤ 103 𝑚 . a) Montrer que les fonctions exp  x  et x exp  x 2  sont des
 2   2 
b) Calculer la vitesse qu’il faudrait donner à la balle pour que la longueur
d’onde associée prenne une valeur de 10-14 m, caractéristique d’un d̂ 2
fonctions propres de l’opérateur F̂ =  2 + x̂
2

rayonnement 𝛾, limite des longueurs d’ondes décelables. Conclure. dx


c) Calculer la longueur d’onde qui sera associée à l’électron si celui-ci Quelles sont les valeurs propres associées à chacune de ces fonctions ?
se déplace à la vitesse de la balle. Conclure.
Exercice 2.9 : Un système matériel de masse m se déplace dans un champ
Exercice 2.6 : de potentiel V. L’espace étant rapporté à un système d’axes orthonormés
a) Si l'on suppose que le rayon de l'orbite de Bohr 𝑎0 = 0,529 Å est connu Oxyz,
à 1% près, calculer V l’incertitude sur la vitesse de l'électron de masse 1) Qu’est-ce qu’un état stationnaire ?
9,1 10-31Kg. Conclusion ? 2) Ecrire l’équation de Schrödinger pour les états stationnaires des
b) Si l'on suppose que la position d'une bille de masse 1 g est connue au systèmes suivants :
mm près, quelle est l'incertitude sur sa vitesse ? Conclusion ? a) Particule libre de masse m dans l’espace R3 muni d’un repère
c) Un automobiliste féru de mécanique quantique à été pris par un radar Oxyz.
à 120 Km/h au volant de sa voiture de 1500 Kg. Il invoque le principe b) Particule libre de masse m se déplaçant sur une droite x’Ox.
d'incertitude d'Heisenberg pour contester le P.V. A-t-il raison ? c) Particule de charge q se déplaçant sur une droite x’Ox le long de

Données : laquelle règne un champ électrique ε uniforme.
Constante de Planck : h=6,626.10-34 J.s ; masse de l’électron : d) Molécule H2 ; l’ion Be 3+

m=9,109.10-31 Kg
Exercice 2.10
Exercice 2.7 1°) Donner le résultat des opérations suivantes :
 2
Δf(x,y,z)g(t) ; (3 x 3 y 2  4 x 2 z )
a) Montrer que les opérateurs x̂ et commutent x 2
y
 2°) Soit une particule de masse m se déplaçant sur un axe x’x d’origine
b) Montrer que les opérateurs x̂ et ne commutent pas. O.
x
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Calculer le commutateur xˆ, pˆ x  . Que faut-il en déduire ? _


3°) Montrer que les fonctions ex et e ix (  réel) sont fonctions b) Exprimer l'énergie cinétique moyenne Ec de la particule en
d fonction de  et m.
propres de l’opérateur . Quelles sont les valeurs propres associées
dx
respectivement à chacune de ces fonctions? Exercice 2.13 : Calculer la constante de normalisation N de l’orbitale
Ψ1𝑠 de l’atome d’hydrogène.
r
Exercice 2.11 : On étudie une grandeur physique quelconque X liée à un −
Donnée : Ψ1s = N. e a0

système matériel.
1) Ecrire l’équation aux valeurs propres de la grandeur X. Exercice 2.14
2) Quelle donnée supplémentaire faut-il avoir pour écrire 1 𝑟 −
𝑟

l’expression analytique de l’équation d’onde du système ? Vérifier que l’orbitale Ψ2s = (2 − 𝑎 )𝑒 2𝑎0 de l’atome
4√2π𝑎03 0

3) Application : X est la composante Lz du moment cinétique L d’hydrogène est normalisée.
suivant l’axe Oz dont l’opérateur associé, s’écrit en coordonnées
sphériques :
 Exercice 2.15 : Le puits de potentiel unidimensionnel
L̂  i . On considère une particule libre de masse m se déplaçant dans un espace
z 
unidimensionnel qui est l’axe x’Ox d’origine O.
Déterminer les fonctions propres  ( ) et les valeurs propres Lz . 1°) Ecrire l’équation de Schrödinger pour ce système.
Conclusion. 2°) Résoudre cette équation. Montrer que dans ce cas, le spectre d’énergie
est continu.
Exercice 2.12 : On considère une particule de masse m astreinte à se 3°) Que deviennent les résultats précédents si la particule ne peut se
déplacer sur un segment de longueur  dont le support est l'axe x'Ox. déplacer que sur un segment de longueur  ? Montrer alors que l’énergie
L'état de la particule peut être décrit par la fonction d'onde est quantifiée.
ix où A et  sont des constantes réelles positives. (On prendra comme origine l’une des extrémités du segment et l’on
 ( x )  A.e
supposera que, pour des raisons de continuité, la fonction d’onde est nulle
a) Exprimer A en fonction de . aux bornes du segment).
4°) Quelle est la densité de probabilité de la particule en un point M(x) à
l’intérieur du puits ? En quel point cette densité est-elle maximale ?
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5°) Pour le niveau fondamental (n=1), calculer la valeur moyenne de la Exercice 2.18: Dans le cas où l'on ne recherche que les fonctions d'onde
quantité de mouvement de la particule. ne dépendant que de r , alors le laplacien, dans l'équation de Schrödinger
6°) Dans le même état, calculer la valeur moyenne de la position. de l'atome d'hydrogène, s'écrit:
7°) Calculer la probabilité de trouver la particule dans le puits entre les 1 d  2 d 
 r 
points d’abscisses 0,75  et 0,80  . r dr 
2 dr 

1°) Montrer que la fonction   A.e  Br est solution de cette équation.


Exercice 2.16 : La densité de probabilité radiale D(r) d’une orbitale 2°) Calculer la constante B et l'énergie correspondante E.
atomique est définie par :
1
𝑑𝑃(𝑟) 2 3°) Sachant que B  ( a =rayon de l'atome de Bohr), calculer A.
𝐷(𝑟) = = 𝑟 2 . 𝑅𝑛,𝑙 (𝑟) a0 o
𝑑𝑟
Calculer les valeurs de r pour lesquelles cette densité est maximale, dans
le cas des fonctions 1s, 2s, 2pz de l’atome d’hydrogène. Exercice 2.19 : L’orbitale 1s de l’hydrogène
On donne les expressions analytiques des fonctions : L’orbitale 1s de l’électron de l’atome d’hydrogène a pour expression :
2 r 1 
r

Ψ1s = [ . exp (− )] 1s  B.e a0


où B est une constante et a0 désigne le rayon de
√r13 r1 √4π
la 1ère orbite de Bohr.
1 r r 1
Ψ2s = [ . (2 − ) exp (− )] a) Normer la fonction 1s
√8r13 r1 2r1 √4π
b) Pour une distance r donnée, calculer la probabilité élémentaire dP de
1 r r 3 rencontrer l’électron en tout point de l’espace compris entre les sphères
Ψ2pz = [ . . exp (− )] √ . cosθ de rayons r et r+dr (dr = variation infinitésimale de r).
2√6r13 r1 2r1 √4π
c) Déduire de l’expression de dP, la fonction de densité radiale D(r) ainsi
que la valeur la plus probable de la distance r entre le noyau et l’électron.
Exercice 2.17 : Quelle est la probabilité de présence de l’électron dans d) Déterminer la valeur moyenne r de r dans l’état fondamental de
l’orbitale atomique s de l’atome d’hydrogène entre les sphères de rayons l’atome d’hydrogène.
a e) Etablir l’expression générale donnant la probabilité de rencontrer
r  0 et r  5a0 ?
2 l’électron en tout point de l’espace compris entre les sphères de rayons r1
et r2.
- Calculer P pour r1=0,9 a0 et r2=1,1 a0
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- Calculer P pour r1=0 et r=R


- Calculer la probabilité de rencontrer l’électron au-delà de la
sphère de rayon 2 a0 . EXERCICES - Série 3
f) Comparer tous les résultats et commenter. Structure électronique des atomes, tableau périodique
et modèle de Slater
QCM
Q2.1 : Si l'on suppose que la position d'une bille de masse 2 g est connue Exercice 3.1 : L'énergie de 1ère ionisation du sodium (11Na) est
à 1 mm près, quelle est l'incertitude (en 𝑚. 𝑠 −1) minimale sur sa vitesse approximativement égale aux 2/5 de celle de l'atome d'hydrogène. En
? utilisant la méthode de Slater, dire à quelle valeur du numéro atomique
A) 3,95. 106 ; B) 3,12. 10−6 ; C) 6,77. 10−23 ; effectif Z* correspond l'énergie d'ionisation du sodium.
D) 52,75. 10−28 ; E) Autre réponse
Donnée: ℏ = 1,055. 10−34 𝐽. 𝑠 Exercice 3.2 : Calculer, en utilisant l'approximation de Slater, les
énergies de 1ère , 2ème, 3ème et 4ème ionisation du béryllium. Comparer les
Q2.2: La longueur d’onde de Louis de Broglie associée à un mobile de résultats obtenus avec les valeurs expérimentales:
masse 500 Kg et d’énergie cinétique 2.105 joules est : 9, 18, 155 et 217 eV.
A) 0,272 Å ; B) 2,984.10-16 Å ; C) 3,577.10-23 Å
D) 4,685.10-28 Å ; E) Autre Exercice 3.3: On désire calculer la longueur d'onde du rayonnemen X
Données : Constante de Planck : 6,626.10-34 J.s ; 1 Å=10-10 m émis par un ion sodium ionisé sur sa couche 1s au cours d'une transition
1𝑠 → 2𝑠
Q2.3 : Calculez la longueur d'onde de Louis de Broglie associée à 1) Donner la configuration électronique du sodium à l'état fondamental.
électron de masse 9,109. 10−31 Kg, se déplaçant à 62,4. 𝑘𝑚. 𝑠 −1 . 2) On ionise la couche 1s du sodium. Donner la configuration
A) 11657,25 nm B) 149,97 nm C) 11,66 nm électronique de l'ion sodium. Calculer, selon le modèle de Slater,
B) D) 258,05 nm E) Autre l'énergie des électrons d'un atome de sodium puis de l'ion Na+.
En déduire l'énergie minimum à apporter à un atome de sodium neutre
pour ioniser sa couche 1s (en keV ; 1 keV = 103 eV).
Si l'excitation est fournie par un photon, quelle doit être sa longueur
d'onde maximale ?
3) Un photon X est émis au cours d'une transition 1𝑠 → 2𝑠.
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Calculer l'énergie de l'ion sodium ionisé sur sa couche 2s. En déduire Exercice 3.9 : Un élément X appartient à la fois à la 4ème période du
l'énergie du photon X émis (en keV) puis sa longueur d'onde. tableau périodique et à la famille des chalcogènes.
4) Comparer avec les valeurs des longueurs d'onde observées 1156 et a) Donner sa structure électronique
1191 pm respectivement. b) Calculer, selon les règles de Slater, son énergie de 1ère ionisation
et son affinité électronique
Exercice 3.4 : c) En déduire son électronégativité de Mulliken.
1) Par application des règles de Slater, déterminer la charge nucléaire
effective d’un électron de valence des atomes suivants : Li, B, O, Ne, Na, Exercice 3.10
Mg, Al, S, Ti, Ni. 1) Le Lithium présente dans son spectre d’émission une raie rouge
2) En repérant, parmi les éléments ci-dessus, ceux qui appartiennent intense de longueur d’onde 671 nm. Calculer l’énergie associée à cette
d'une part à une même période et ceux qui d'autre part appartiennent à longueur d’onde.
une même famille, vérifier l'évolution du numéro atomique effectif. 2) La figure ci-après donne les niveaux d’énergies de l’atome de Lithium
Justifier cette évolution. déterminés à partir de son spectre d’émission.

Exercice 3.5 : Donner les structures électroniques des atomes et ions


suivants en soulignant dans chaque structure, la configuration
électronique de valence : 4Be, 13Al, 17Cl-, 20Ca, 25Mn, 25Mn2+, 42Mo, 48Cd,
Cd2+, 57La, 96Cm

Exercice 3.6 : Calculer, selon Slater, l’énergie totale de l’atome de


chlore.

Exercice 3.7 : Rappeler la définition de l'affinité électronique.


Calculer, en utilisant l'approximation de Slater, l'affinité électronique du
brome, Br (Z=35) puis de l’iode, I (Z=54).

Exercice 3.8 : Calculer, en utilisant le modèle de Slater, les


électronégativités de Mulliken des atomes suivants: 1H; 11Na
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3) Un élément a moins de 36 électrons et possède les caractéristiques


a) Pourquoi le niveau 2s est-il pris comme niveau zéro pour suivantes:
l’énergie ? - il n'est pas un élément de transition
b) Que représente la valeur 5,37 eV ? - il possède deux électrons non appariés
c) A quelle transition électronique peut être attribuée la raie a) Donner les configurations électroniques possibles de l'élément.
d'émission rouge (  = 671 nm) du spectre du Lithium ? b) Donner la structure électronique de cet élément sachant qu'il
appartient à la période de Na et au groupe de Ge.
Exercice 3.11
1) Combien d'électrons peut contenir une orbitale 2s, une orbitale 3p, une Exercice 3.14 : Les affirmations suivantes sont-elles exactes ou
sous-couche (sous niveau) 3d, la couche n=4? Justifier votre réponse. inexactes? Pourquoi ?
2) Combien d'orbitales définissent le triplet des 3 nombres quantiques Un électron pour lequel n=4 et m=2
n=4, l=1, m= -1? a) doit avoir nécessairement l=2
3) Donner la configuration électronique de 16S dans son état b) peut avoir l=2
fondamental à l'aide des cases quantiques. c) doit nécessairement avoir un spin égal à + 1/2
a) Quels sont les nombres quantiques qui caractérisent un électron d) est nécessairement dans un sous-niveau d
dans l'état 2s?
b) Quels sont les nombres quantiques qui caractérisent le 16ème Exercice 3.15 : Les affirmations suivantes sont-elles exactes ou
électron? inexactes? Pourquoi ?
a) Si l=1, l’électron est dans une sous couche d.
Exercice 3.12: On donne les descriptions d'états électroniques à l'aide b) Si n=4 l’électron est dans la couche O.
des quadruplets des quatre nombres quantiques (n, l, m, s) suivants: c) Pour un électron d, m peut être égal à 3.
a - (0, 0, 0, 1/2); b - (1,1,1,1/2); c - (3,0,1,-1/2); d - (4,3,2,3/2); d) Si l=2, la sous-couche correspondante peut recevoir au plus 6 électrons
e - (2,1,0,-1/2) e) Le nombre n d’un électron d’une sous-couche f peut être égal à 3.
Déterminer, en justifiant, les états impossibles. f) Si deux « édifices atomiques » ont la même configuration électronique,
il s’agit forcément du même élément.
Exercice 3.13 g) Si deux « édifices atomiques » ont des configurations électroniques
1) Donner la structure électronique des éléments suivants: Na (Z=11), Ge différentes il s’agit forcément de deux éléments différents.
(Z=32). Exercice 3.16 : Les alcalino-terreux
2) Le germanium est-il un métal de transition? Justifier votre réponse.
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On connaît actuellement 6 éléments appartenant à cette famille qui sont Exercice 3.19
(classés par ordre croissant de leur numéro atomique) : Béryllium – a) Calculer la charge effective Z* et l'énergie E d'un électron de chaque
Magnésium - Calcium – Strontium – Baryum et Radium. groupe de Slater du Cuivre, Cu(Z=29).
1) Quelle colonne de la classification périodique occupe la famille des b) Calculer les énergies de 1ère et 2ème ionisation du Ca (Z=20).
alcalino-terreux ? On donne: Eo= -13,62 eV
2) Donnez à chacun son numéro atomique et sa configuration
électronique. Exercice 3.20 : Calculer, en appliquant les règles de Slater, les énergies
3) Un autre élément devrait normalement appartenir à cette famille mais de première, deuxième et troisième ionisation du magnésium. En déduire
en a été exclu. Lequel et pour quelle raison ? la valence probable de cet élément.
4) Si l’on réussit un jour à obtenir un septième alcalino-terreux quels
seront son numéro atomique et sa configuration électronique ? Exercice 3.21: On donne pour les éléments des 1° et 2° groupes A à F les
5) Par utilisation de la règle de Sanderson montrer que ces éléments sont valeurs de EI1 et EI2 en eV.
des métaux. Identifiez chacun de ces éléments, sachant qu’ils appartiennent aussi aux
quatre premières lignes :
Exercice 3.17 : A : 4,3 - 31,8 B : 9,3 - 18,2 C : 6,1 - 11,9
1) Etablir les configurations électroniques des atomes ou ions suivants D : 5,1 - 47,3 E : 5,4 - 75,6 F : 7,6 - 15,0
puis décrire leur couche de valence. On supposera qu'ils suivent tous la
règle de Klechkowski. (Entre parenthèses Valeur de Z) Exercice 3.22: Pour l’atome de soufre S (Z=16) évaluer, selon la
Na(11) - K(19) - Ca2+(20) - Sr(38) - V(23) - Fe2+(26) - Pb(82) - Co3+(27) méthode de Slater : a) l’énergie d’ionisation ; b) l’énergie de fixation
- Br(35) - S2-(16) - Al3+(13) - Cs(55) électronique ;
2) Indiquer pour chacune des configurations électroniques suivantes, s'il c) l’électronégativité dans l’échelle de Mulliken ; d) le rayon de
s'agit d'un état fondamental, excité ou impossible : covalence
a) 1s2 2p2; b) 1s2 2s2 2p1 c) 1s2 1p1 ; d) 1s2 2s2 2p4; e) 1s2 2s2 2p6 3s2
3p6 3d3 4s2; Exercice 3.23: Soient les éléments de configuration électronique
f) 1s2 2s2 2p6 3s2 3p5 3d4 4s2 suivante :
(1) 1s2 2s2 2p6 3s1 ; (2) 1s2 2s2 2p6 ; (3) 1s2 2s2 2p6 3s2 ; (4) 1s2 2s2 2p6
Exercice 3.18: L’iode est un halogène et se situe sur la cinquième période 3s2 3p1 ; (5) 1s2 2s2 2p5
du tableau. Déterminer le numéro atomique de cet élément. a) Lequel de ces éléments a la plus grande énergie de 1ère
ionisation ?
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b) Lequel a la plus faible énergie de 1ère ionisation ? Quel est l'intérêt de la structure électronique de la couche de
c) Lequel a la plus grande énergie de 2ème ionisation ? valence ?
b) Le Nickel et le Zinc sont-ils des éléments de transition ?
Exercice 3.24: Electronégativité de Pauling Justifier votre réponse.
Soient les énergies de dissociation suivantes (en kJ.mol-1) : c) Le Zinc est-il un élément du bloc d ?
H2 F2 Cl2 Br2 I2 HF HCl HBr HI
435 155 242 192 150 566 431 366 299 Exercice 3.27
a) Calculer l'énergie de l'ion 26Fe2+ dans chacune des
A partir de ces valeurs, déterminer, selon Pauling, l’électronégativité des configurations électroniques externes suivantes : 3d4 4s2 ; 3d5 4s1 ;
atomes de F, Cl, Br et I en prenant 2,20 pour l’électronégativité de H. 3d6 4s0
b) Conclusions ?
Exercice 3.25 : Dans l’échelle de Pauling, la différence
d’électronégativité entre deux atomes A et B est définie par : Exercice 3.28 : Soit schématisé ci-après l’atome d’hélium :
|∆χP | = |χP (A) − χP (B)| = 0,102√∆AB
où ∆AB = |EAB | − √EAA EBB est l’énergie de résonance de la molécule noyau
AB exprimée en kJ/mol. r1 On appelle r1 la distance de l'électron 1
1. Si les énergies de résonance des molécules HCl et HI sont au noyau et r2 celle relative à l'électron
e1 r2
respectivement de 106,55 kJ/mol et 43,56 kJ/mol, détermine celle 2;
de la molécule hypothétique ICl. e2 r12 est la distance entre les 2 électrons.
r12
2. Détermine l’électronégativité de l’iode si l’électronégativité du La charge du noyau est + 2e.
chlore vaut 1,13 fois celle de l’iode.

Exercice 3.26 Ecrire l'équation de Schrödinger de cet atome en explicitant


a) Ecrire la configuration électronique des éléments suivants dans l'hamiltonien. On suppose le noyau fixe.
leur état fondamental, en mettant en évidence les électrons de valence
et les électrons internes (ou électrons de cœur). Préciser chaque fois QCM
leur période dans la classification périodique. Q3.1 : Dans l’échelle de Pauling, les atomes H et F ont respectivement
Mg(z = 12) ; Ca (Z = 20) ; Zn (Z = 30) ; Sr (Z = 38) ; Ba (Z = 56) ; pour électronégativités 2,20 et 3,99. Si les molécules HF et H2 ont
Ra (Z 88).
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respectivement pour énergies de dissociation 566 et 435 kJ/mol, alors


celle de la molécule F2 vaut (en kJ/mol) : Proposition n l m
A) -126 ; B) 153 ; C) 183 ; D) 217 ; E) Autre A 3 4 0
B 2 1 3
Q3.2 : Soient les éléments de configurations électroniques suivantes. C 3 1 -2
Lequel a la plus grande énergie de 2ème ionisation ? D 6 0 1
A) 1s2 2s2 2p5 ; B) 1s2 2s2 2p6 3s1 ; C) 1s2 2s2 2p6 3s2 E 4 3 0
D) 1s2 2s2 2p6 ; E) 1s2 2s2 2p6 3s2 3p1
Q3.7 : Quelle est l’électronégativité d’Allred et Rochow de l’atome
Q3.3 : L’énergie totale de l’atome de phosphore (en eV), calculée selon de soufre sachant que cette électronégativité a pour expression :
le modèle de Slater, vaut : 𝑍∗
A) 134,1 B) -962,7 C) -1211,9 D) -9216,8 E) Autre 𝜒𝐴𝑅 = 0,34 ( 2 ) + 0,70
𝑅

Q3.4 : Par utilisation du modèle de Slater, évaluer (en eV) l'énergie de A) 3,98 B) 0,86 C) 2,47 D) 1,92 E) Autre
troisième ionisation de l'atome Na :
A) 87,8 B) 70,9 C) 170,9 D) 14,2 E) Autre.

Q3.5 : Dans son état fondamental, la structure électronique de l’ion


molybdène 𝑀𝑜2+ (Z=42) est :
A) 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d10 4s2 4p6 5s1 4d3
B) 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d10 4s2 4p6 4d2 5s2
C) 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d10 4s2 4p6 4d4
D) 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d10 4s2 4p6 4d3 5s1
E) Autre

Q3.6 : Parmi les jeux de triplets de nombres quantiques (n, l, m), un seul
triplet est possible. Lequel ?
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néanmoins été détecté dans l’espace interstellaire et dans l’atmosphère de


certaines comètes. Les données expérimentales concernant ce composé
montrent que la longueur de la liaison CN est de 1,1718 A°.
EXERCICES – Série 4
1) Quelle particularité électronique explique l'instabilité du composé CN
Modèle de Lewis - Théorie des Orbitales moléculaires - Hybridation
? Comment appelle-t-on ce type de composé ?
2) Proposez pour ce composé deux structures de Lewis différentes dans
Exercice 4.1: Donner une représentation de Lewis de chacun des atomes
lesquelles on attribuera l’électron célibataire à l’atome d’Azote (structure
et ions suivants (l’atome central est souligné) :
A) ou à l’atome de Carbone (structure B). On se limitera aux seules
SOCl2 ; (CO3)2- ; H2O2 ; SOF4 ; (H3S)+, (PO4)3- , PCl3O
formes mésomères NON-CHARGEES.
3) A partir du radical CN on peut obtenir un composé hydrogéné de
Exercice 4.2 :
formule brute NCH (éléments classés dans l'ordre alphabétique de leur
1) a) Ecrire les formules de Lewis en indiquant les charges formelles de
nom). Proposer deux structures de Lewis A’ (dérivant directement de A)
tous les atomes des molécules ci-après. Repérer les atomes centraux qui
et B’ (dérivant directement de B) pour ce composé hydrogéné.
seront hypervalents ou hypovalents, justifier.
4) Prévoir la géométrie moléculaire, les angles et les longueurs des
CHCl3, COCl2(phosgène), C2H2, HCN, NO3-, NO2+,ClO3- (chlorate),
liaisons pour les deux structures A’ et B’.
AlCl3, PCl5.
5) Il existe bien un composé stable de formule NCH. Ce composé est
2) Donner, pour l'ion N3-, toutes les structures de Lewis qui respectent la
nommé acide cyanhydrique et est un gaz extrêmement toxique et mortel
règle de l'octet. A partir de considérations sur les charges formelles,
même à très faibles doses. La détermination expérimentale de la
indiquer la forme la plus probable.
géométrie de ce composé montre qu’il s’agit d’une molécule linéaire
contenant deux liaisons différentes de longueurs respectives : 1,0657 A°
Exercice 4.3 :
et 1,1530 A°.
1) Donner le schéma de Lewis des molécules et ions suivants : Cl2 ; HBr
a) Quelle structure A’ ou B’ vous semble convenir pour ce composé ?
; O2 ; O22- ; CN- ; NO+ ; NO.
Attribuer les deux longueurs de liaisons expérimentales.
2) Repérer les cas où la règle de l'octet n'est pas respectée:
b) En déduire la structure de Lewis probable (structure A ou structure
BeCl2, AlCl3, PCl5, SF4, SF6, BrF3, XeF2, XeF4, SnCl2.
B) du radical CN.
4) Faire apparaître les charges formelles: NH4+, H3O+, CN-, NO2,
CO, CH3-.
Exercice 4.5 : Ecrire les formules de LEWIS des structures
moléculaires suivantes : CO, SO, SO3 , C2H2 , C2H4 , C2H6
Exercice 4.4 : Le composé le plus simple entre l’azote et le carbone est
, C3H8
le composé de formule CN. Ce composé est très instable mais a
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Exercice 4.10: La molécule de monoxyde d’azote NO est


Exercice 4.6 : Comment expliquer la différence des angles de liaison paramagnétique.
dans les trois molécules de même géométrie. a) Essayez de décrire cette molécule dans le modèle de Lewis. Ce
O S Se modèle rend-il compte de son paramagnétisme ?
b) Décrire cette molécule dans le modèle C.L.O.A - O.M. Ce modèle
Cl Cl Cl Cl Cl Cl rend-il compte du paramagnétisme de cette molécule ?
103° 105° 111°
c) La distance N-O dans la molécule NO est 1,15 A°. Justifier cette valeur
expérimentale.
Exercice 4.7
d) L’ionisation de NO en NO+ est assez facile. Justifier ce fait
1) Donner la structure électronique du bore et de l’azote.
expérimental.
2) Comparer les structures des molécules de trifluorure de bore et
e) Comparer les distances N-O dans NO et NO+.
d’ammoniac.
3) Ces deux molécules peuvent-elles réagir ?
Exercice 4.11: Le moment dipolaire du fluorure d'hydrogène est de 1,91
D et la longueur de liaison de 92 pm. Le chlorure d'hydrogène présente,
Exercice 4.8 : Ecrire les formes mésomères limites des structures
lui, un moment dipolaire de 1,03 D et une longueur de liaison de 127 pm.
moléculaires suivantes :
Comparer les caractères ioniques partiels des deux liaisons; justifier la
C6H6 , CH2O ; O3 , CO; NO; SO2 , H2C = CH - +CH2 ; H2C différence observée.
= +CH2 ; CH2 = CH - +CH - OCH3 .

CH 2 CH Exercice 4.12:
1) Construire le diagramme d’orbitales moléculaires de B2 en faisant
figurer le nom des OM et leur représentation.
2) Déterminer le nombre d’électrons de valence dans cette molécule. En
Exercice 4.9 : Pour la molécule S2 et les ions moléculaires
déduire la configuration électronique de B2.
correspondants (S2+; S2 ; S2- ; S22-) on trouve les résultats suivants pour
3) Calculer l’indice de liaison. Est-il en accord avec une structure de
les distances de liaisons S-S :
Lewis probable de la molécule de B2 ?
d S-S (Ǻ) 1,79 1,88 2 2,20
Attribuer à chaque espèce sa longueur de liaison.
Exercice 4.13: Soit une molécule diatomique homonucléaire AB. On se
fixe le système d'axes de référence (x, y, z) avec l'axe z comme axe
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internucléaire orienté de la gauche vers la droite. En outre, on affecte à a) Identifier les orbitales atomiques susceptibles de se recouvrir.
chaque atome un axe z particulier orienté vers le centre de l’atome. Dans b) En déduire le diagramme d’énergie de la molécule HF et donner sa
ces conditions, préciser la nature des OM suivantes : structure électronique.
1 
1
2
2s A  2sB  ; 2  1
2
2 p yA  2 p yB  ; 3  1
2
2 p zA  2 p zB  Exercice 4.17: Pour les molécules ou ions suivants :
a) Proposer une structure de Lewis.
b) Par application de la Méthode V.S.E.P.R déterminer la géométrie.
Exercice 4.14: On donne les énergies des orbitales atomiques des atomes c) Déterminer l’état d’hybridation de l’atome central souligné.
de carbone et d’oxygène exprimées en eV. BF3 ; COF2 ; SO32- ; POCl3 ; ClO3- ; PF5 ; SF4 , SF5- ; ClF3 ; ICl4- BrF5 ,
Carbone : 1s (-307 eV) ; 2s (-19 eV) ; 2p (-11,7 eV) I3-
Oxygène : 1s (-560 eV) ; 2s (-33,7 eV) ; 2p (-17,1 eV)
a) Construire sur un même graphique les diagrammes énergétiques de C Exercice 4.18: Indiquer parmi les composés suivants ceux qui peuvent
et O. avoir un moment dipolaire; en cas de réponse positive, indiquer la
b) Pour une de ces molécules il y a une forte interaction sp. Laquelle ? direction de ce moment dipolaire dans la molécule.
c) L’interaction sp est négligeable pour l’autre. Laquelle ? NH3, NF3, CO2, CH3Cl, HBr, ICl, I2, CCl4, CF2Cl2, (CH3)3N, CS2, F2O,
d) Construire le diagramme des Orbitales moléculaires de C2 et de O2. SiH4, COS.
e) Ces deux molécules peuvent donner chacune un cation et un anion. On donne les électronégativités :
Quand on observe les longueurs de liaisons on trouve : H N F C O Cl Br I S SI
dO2- > dO2 > dO2+ et dC2+ > dC2 > dC2- 2,20 3,07 4,10 2,50 3,50 2,83 2,75 2,21 2,44 1,74
Justifier ces résultats.
f) Dans la série O2 , O2+ et O2- quelle est la molécule dont l’énergie de Exercice 4.19: Soient les molécules N2F2 et N2F4 . Proposer une structure
dissociation est la plus élevée? Pourquoi? de Lewis pour chacune de ces molécules. Déterminer leur géométrie.

Exercice 4.15: La molécule CN est-elle stabilisée : Exercice 4.20: Le moment dipolaire de la molécule d'eau est de 1,85 D
par addition d'un électron pour former CN-? et l'angle de liaison vaut 104,5°. Dans la molécule d'oxyde de dichlore,
Par ionisation pour former CN+? l'angle de liaison est de 111° et le moment dipolaire vaut 0,58 D. Calculer
une estimation du moment dipolaire de l'acide hypochloreux HOCl pour
Exercice 4.16: On donne les énergies des orbitales atomiques de H et F : lequel l'angle de liaison est de 102,5°.
1s 1s 2s 2p
H: -13,6 F: -717 -40 -19,5 eV
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Exercice 4.21: Le moment dipolaire du chlorobenzène C6H5Cl est égal a) Préciser à l'aide des règles de Gillespie la géométrie de chaque
à 1,69 D. Déterminer les moments dipolaires des trois dichlorobenzène. molécule avec les paires électroniques libres autour de chaque atome.
Données: La littérature donne les valeurs de moment dipolaire suivantes Les moments dipolaires de CO , CO2 et de H2CO ont pour valeurs
: : µ(CO) = 0,11 D ; µ(CO2) = 0 ; µ(H2CO) = 2,27 D
Acide hypochloreux : 1,30 D ; 1,2-dichlorobenzène : 2,50 D ; 1,3- 1 Debye = 1D = 3,33.10-30 C.m
dichlorobenzène : 1,72 D ; b) Indiquer les formes mésomères les plus importantes pour
chacune des molécules en faisant apparaître les liaisons et les doublets
Exercice 4.22: Dans cet exercice, on admettra que le moment dipolaire non liants.
de la liaison C-H est nul. Le moment dipolaire du difluorométhane CH2F2 c) Donner l'orientation des moments dipolaires de CO et H2CO
est de 1,98 D et celui du méthanal CH2O est de 2,27 D. d) Sachant que les distances C-O valent respectivement 113 pm
a) Calculer le moment dipolaire de la liaison C-F. dans CO et 124 pm dans H2CO, calculer les charges partielles portées
b) Calculer le moment dipolaire du fluorure de carbonyle COF2. par les différents atomes dans ces molécules.

Exercice 4.23 QCM


1) On considère les molécules NH3 (ammoniac) et N2H4 (hydrazine). Q4.1 : Selon la théorie de Gillespie, la molécule 𝑋𝑒𝐶𝑙4 (Xe, atome
Préciser : central, gaz rare) est de forme spatiale :
- la géométrie de ces molécules A) Pyramide à base carré ; B) Plan carré ; C) Tétraèdre irrégulier ;
- l'état d'hybridation de l'atome d'azote dans chacune d'elles. D) En V ou coudée ; E) Autre
2) On considère les espèces suivantes : NO, NO2 et NONO
- Nommer ces espèces Q4.2 : Calculer la longueur de liaison dans la molécule S2 :
- Préciser leur structure géométrique et donner l'ordre de grandeur des A) 1,61 B) 2,07 C) 1,02 D)
angles de liaisons. 1,78 E) Autre
- Les composés NO et NO2 sont paramagnétiques. Justifier ce fait.
- NO2 a tendance à se dimériser. Justifier cette propriété. Donner la Q4.3 : En ionisant la molécule S2 une fois, la longueur de liaison :
structure la plus probable. A) Diminue B) Augmente C) Reste constante
D) Autre
Exercice 4.24 : On considère les molécules de dioxyde de carbone CO2
, de monoxyde de carbone CO et de méthanal H2CO. Q4.4 : La molécule F2O est :
A) Polaire B) Apolaire C) Autre
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A) Molécule 𝐂𝟐 B) Molécule 𝐍𝐎 C) Molécule 𝐂𝐎 D)


Q4.5 : La molécule de méthanal, CH2O, a un moment dipolaire de 2,32 Molécule 𝐎𝟐 E) Autre réponse
D et la liaison carbonyle, CO, dans cette molécule, possède un
moment dipolaire de 0,06 D. Calculer le moment dipolaire de la Q4.8 : Cette molécule:
A) Est stabilisée par addition d’électron et déstabilisée par ionisation.
liaison C-H sachant que l’angle H-C-H vaut 115,5°. B) Est stabilisée par ionisation et déstabilisée par addition d’électron.
A) 4,24 B) 0,12 C) 2,12 C) N’est stabilisée ni par ionisation ni par addition d’électron.
D) 2,23 E) Autre D) Est stabilisée aussi bien par ionisation que par addition d’électron.
E) Autre réponse.
Q4.6 : Selon la théorie des orbitales moléculaires, laquelle des cinq
espèces est la plus stable ? BIBLIOGRAPHIE
A) CF 2− ; B) CF − ; C) CF ; D) CF + ; E) CF 2+ [1] J. Mesplède, J.-L. Queyrel, Atomistique et Structures, Précis de
Chimie, Cours et exercices résolus, Bréal, (1996)
Enoncé des questions Q4.7 et Q4.8 : On donne, ci-dessous, le diagramme [2] R. Didier, Chimie générale, Cours avec exercices, Tec. et Doc.-
de corrélation de l’état fondamental d’une molécule diatomique Lavoisier, (1993)
d’éléments de la deuxième période du tableau période. [3] P. Arnaud, Cours de Chimie physique, édit. Dunod, (1993)
[4] J.-C. Maillet, R. Fournié, Cours de Chimie, Dunod, (1995)
[5] G. Pannetier, Chimie Physique Générale, Atomistique, liaisons
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chimiques et structures moléculaires, Masson et Cie, (1969)
[6] M. Chabanel, P. Gressier, Liaison chimique et Spectroscopie,
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Cours et exercices, Ellipses, (1991)
[7] D. A. McQuarie, J. D. Simon, Chimie physique, Approche
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moléculaire, Cours et exercices corrigés, Dunod, (2000)
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Quelques sites Internet intéressants


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[10] http://www.aip.org/history/heisenberg/
[11] http://www.chem.msu.su/eng/misc/mendeleev/welcome.html
Q4.7 : De quelle molécule s’agit-il ? [12] http ://www.molecules.org/VSEPR_list.html
Cours d’ATOMISTIQUE – Licence Première année des Univsersités et Grandes Ecoles

[13] http://personnel.univ-reunion.fr/briere

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