Scribd
Importer
36 vues3 pages

Méthode de Gran

La méthode de Gran est utilisée pour le dosage potentiométrique des ions Fe2+ par le permanganate de potassium, en établissant une relation entre les concentrations et les potentiels. Elle permet de déterminer le volume à l'équivalence en traçant une droite à partir de quelques points de données. Pour un dosage acide/base, une équation similaire est utilisée pour établir la relation entre les concentrations d'acide et de base.

Transféré par

fred
Copyright
© © All Rights Reserved
Nous prenons très au sérieux les droits relatifs au contenu. Si vous pensez qu’il s’agit de votre contenu, signalez une atteinte au droit d’auteur ici.
Formats disponibles
Téléchargez aux formats PDF, TXT ou lisez en ligne sur Scribd
36 vues3 pages

Méthode de Gran

La méthode de Gran est utilisée pour le dosage potentiométrique des ions Fe2+ par le permanganate de potassium, en établissant une relation entre les concentrations et les potentiels. Elle permet de déterminer le volume à l'équivalence en traçant une droite à partir de quelques points de données. Pour un dosage acide/base, une équation similaire est utilisée pour établir la relation entre les concentrations d'acide et de base.

Transféré par

fred
Copyright
© © All Rights Reserved
Nous prenons très au sérieux les droits relatifs au contenu. Si vous pensez qu’il s’agit de votre contenu, signalez une atteinte au droit d’auteur ici.
Formats disponibles
Téléchargez aux formats PDF, TXT ou lisez en ligne sur Scribd

La méthode de Gran.

traité sur l’exemple d’un dosage potentiomètrique

Soit le dosage d’une solution de sels de Mohr (contenant des ions Fe 2+) par une solution de permanganate de potassium.
Dans la suite de cet exposé on assimile activités et rapports de concentrations.
La réaction de dosage envisagée est considérée comme totale:
On a donc:
5 Fe2+ + MnO4- + 8 H+ -------> 5 Fe3+ + Mn2+ + 4 H2O

ont réagi : 5 CbVb CbVb


On a en solution avant l'équivalence : (CaVa-5CbVb) ε et 5 CbVb CbVb

Pour ceux qui n’auraient pas compris, CaVa est le nombre de moles d’ions Fe2+ initial. Et Vb est le volume de solution de
permanganate (de concentration Cb) versé.

Le bilan de matière (lequel a été effectué avant l’équivalence) indique que dès que le dosage a commencé, on est en présence
à la fois d’ions Fe2+ et d’ions Fe3+. Le potentiel de la solution est alors le potentiel du couple Fe3+/Fe2+, défini par le loi de

Nersnt: E = E Fe3+
°
+
0,06 Fe3+ [ ]
[ ]
log .
Fe2 + 1 Fe 2+
Le couple Fe3+/Fe2+ forme un système rapide avec les électrodes usuelles, donc l’équilibre thermodynamique est atteint, on
peut définir la constante d’équilibre K: K= [Fe3+]/[Fe2+] . la loi de Nersnt s’écrit alors :
 E − E°  E −E°
0,06  
E=E °
Fe3+
+ log K . D’où K = 10 0, 06  = 10 0, 06 × 10 0, 06 .
Fe 2 + 1
CaVa − 5 CbVb
[
Mais de plus: Fe
2+
=] Va + Vb
et Fe3+ =
5 CbVb
Va + Vb
[ ]
E −E°
5 CbVb 5 CbVb
de sorte que : K = Alors on a : 10 0 , 06
× 10 0, 06
=
CaVa − 5 CbVb CaVa − 5 CbVb
− E° −E

soit : (CaVa − 5 CbVb).10 0, 06


= (5 CbVb).10 0 , 06

−E − E° −E°
1 Ca
soit: Vb × 10 = −10 0, 06 × Vb + Va × 10 0, 06
0 , 06

5 Cb
−E −E° −E°
1 Ca
La courbe Vb × 10 0 , 06
= − A.Vb + B fournit alors: A = 10 0 , 06
et B = Va × 10 0 , 06
5 Cb
−E

De plus si on résout l’équation Vb × 10 0 , 06 = 0


1 Ca
on a alors : −Vb + Va = 0 soit 5 CbVb = CaVa
5 Cb
Donc le volume Vb recherché pour résoudre l’équation est le volume à l’équivalence.
En résumé, la méthode de Gran n’est qu’une linéarisation du problème. Il suffira donc de prendre quelques points de tracer la
droite décrite ci-dessus (on fera une régression linéaire) et de déterminer le volume à l’équivalence en regardant où cette
droite coupe l’axe des volumes!
La méthode de Gran pour un dosga acide / base

hb
K= Avec a = [acide] ; b=[base] ; h=[H3O+]
a
Cb.Vb CaVa − CbVb
Donc pour un dosage d’un acide par une base, on a : b = et a =
Va + Vb Va + Vb
Ca
K . a = h. b donc K ( CaVa − CbVb ) = h. CbVb et K Va − K .Vb = h.Vb
Cb
On peut donc écrire: y=A.Vb + B
Avec A= -K
On peut donc tracer une droite. Celle ci sera de pente - K et pour y=0 on a Vb=Veq

Vous aimerez peut-être aussi