UN/FMPOS/ Première Pharmacie TD4 de chimie organique 2024-2025
Exercice 1 : Trois alcanes ont la même masse molaire : 72 g.mol-1.
1- Indiquer les structures possibles pour A, B et C.
2- Attribuer chacune de ces structures à A, B ou C sachant que :
- A donne 3 dérivés monochlorés D, E et F ;
- B donne 4 dérivés monochlorés G, H , I et J ;
- C donne 1 dérivé monochloré K.
par action du dichlore à 300K.
3- Déterminer les structures de D, G et H sachant que D et H possèdent un carbone
asymétrique et que la réaction de Wurtz sur G conduit au 3,6-diméthyloctane.
- représenter en perspective l’isomère S de H ;
- donner l’une de ses conformations les plus stables en projection de Newmann.
4- Si la réactivité d’un carbone primaire est de 1, celle d’un carbone secondaire est 3,3 et
celle d’un carbone tertiaire est de 4,4, calculer les pourcentages théoriques de D, E et F
lors de la chloration de A à 300K.
Exercice 2 : Un composé A : le (S)-1-chloro-1-phényléthane, est traité par la soude diluée en solution
aqueuse. Le produit B obtenu est sans activité optique.
1- Représenter A dans l’espace et nommer B.
2- Donner le mécanisme et préciser la stéréochimie de la réaction.
Le composé C, le (R)-2-chloropentane, traité par la soude diluée en milieu aprotique donne
un composé D doué d’activité optique.
3- Représenter C et D dans l’espace et nommer D.
4- Donner le mécanisme et la stéréochimie de la réaction.
Le composé E, le (R)-1-bromo-1-phényléthane, traité par le méthanolate de sodium dans le
méthanol, donne un mélange de 77.5% d’un isomère S et 22.5% du même isomère R.
5- Que peut-on en déduire du point de vue du mécanisme de la réaction ?
6- Chiffrer l’importance relative des processus réactionnels impliqués.
Exercice 3 : Le méthyltertiobutyléther (MTBE) est un additif intéressant des essences. Pour le
préparer on peut envisager deux possibilités :
1- soit action du méthanolate de sodium sur le 2-chloro-2-méthylpropane ;
2- soit action du 2-méthylpropan-2-olate de sodium sur le monochlorométhane.
Quelles sont les réactions possibles dans chaque cas ?
Donner le mécanisme de ces réactions. En déduire le choix des réactifs qui permet de fabriquer le
MTBE avec le meilleur rendement.
Problème : Identification de trois isomères
1) Trois composés organiques isomères A, B et C ne contenant que les éléments chimiques
carbone, hydrogène et oxygène, sont soumis à l’analyse élémentaire.
Une masse m1 = 0,835 g de A est oxydée, en présence d’oxyde de cuivre (II), dans un courant
de dioxygène. Une masse m2 = 2,088 g de dioxyde de carbone et une masse m3 = 1,025 g
d’eau sont obtenues.
La densité de vapeur de B par rapport à l’air est d = 3,04.
a) En notant CxHyOz la formule brute de A, écrire l’équation-bilan de la réaction de
combustion de A.
b) Déterminer la formule brute des trois composés.
c) Donner la formule semi-développée ainsi que la représentation topologique de tous les
alcanols ayant cette formule brute et leurs noms.
Préciser si ceux-ci présentent des stéréoisomères de configuration.
2) Mis à réagir avec l’acide chlorhydrique en présence de chlorure de zinc (II) (test de Lucas) :
A ne donne lieu à aucune réaction observable ; B conduit à un trouble instantané ; avec C, la
solution se trouble au bout de quelques instants.
a) Donner l’équation-bilan de la réaction chimique du test de Lucas.
b) Préciser le mécanisme de cette réaction en expliquant le rôle du chlorure de zinc (II).
c) Quelles conclusions peut-on tirer de ce test ?
La structure de A, B et C est-elle déterminée sans ambiguïté ?
3) Chaque composé est chauffé modérément en présence d’un acide fort et conduit : pour A, à
un composé A’, après un réarrangement ; pour B, à un mélange d’isomères, dont l’un
prépondérant est A’ ; pour C, à un mélange de stéréoisomères de configuration.
a) Quels sont les composés résultant de la réaction sur B ? Les nommer. Préciser celui
ou ceux qui sont prépondérants.
b) Identifier C et les stéréoisomères obtenus, les nommer. Donner le mécanisme
expliquant leur formation. Justifier leur importance relative.
c) Identifier A. Proposer un mécanisme interprétant la formation de A’.
